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1α-羟基维生素D3的合成及钯—硫体系催化的烯丙位氧酰基化反应研究

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1α-羟基维生素D3的合成及钯—硫体系催化的烯丙位氧酰基化反应研究
论文目录
 
摘要第1-7页
ABSTRACT第7-8页
缩略词简表(Abbreviations)第9-15页
第一部分 绪论第15-25页
    第一章 维生素D_3简介第15-25页
        1.1 维生素D_3起源及分类第15-16页
        1.2 维生素D_3的代谢途径第16-18页
        1.3 维生素D_3的药理活性第18-19页
            1.3.1 维生素D_3 与佝偻病第18页
            1.3.2 维生素D_3 与肿瘤第18页
            1.3.3 维生素D_3 与肾病第18-19页
            1.3.4 维生素D_3 与免疫系统疾病第19页
        1.4 维生素D_3类药物第19-21页
        1.5 维生素D_3的结构特点第21-24页
            1.5.1 A环部分第21-22页
            1.5.2 B环(共轭三键)部分第22-23页
            1.5.3 C&D环部分第23页
            1.5.4 侧链部分第23-24页
        1.6 本章小结第24-25页
第二部分 1α-羟基维生素D_3 合成路线研究第25-55页
    第二章 1α-羟基维生素D_3 衍生物的合成综述第25-36页
        2.1 1α-羟基维生素D_3 衍生物的全合成第26-30页
            2.1.1 Horner-Wittig成烯第26页
            2.1.2 A环与CD环交叉偶联第26-27页
            2.1.3 垒烯经热诱导氢原子迁移构建共轭三烯第27-28页
            2.1.4 钯催化串联偶联环化第28-29页
            2.1.5 铬促进的A环与CD环偶联第29页
            2.1.6 Julia烯化反应第29-30页
        2.2 1α-羟基维生素D_3 的半合成第30-35页
            2.2.1 3 ,5-环维生素D_3 保护法第31-33页
            2.2.2 Horner-Wittig成烯Diels-Alder保护法第33-34页
            2.2.3 二氧化硫保护法第34-35页
        2.3 本章小结第35-36页
    第三章 1α-羟基维生素D_3 的合成路线研究第36-55页
        3.1 引言第36页
        3.2 合成路线设计及分析第36-41页
            3.2.1 环氧化路线第36-37页
            3.2.2 △9,10末端烯烃的官能团化第37页
            3.2.3 以cis-速甾醇为底物合成1α-羟基维生素D_3第37-39页
            3.2.4 LED蓝光促进维生素D_3 中△5,6双键异构化第39-41页
        3.3 路线研究及优化第41-49页
            3.3.1 3 ,5-成环反应优化第41-43页
            3.3.2 二氧化硒催化的烯丙位氧化反应优化第43-44页
            3.3.3 3 ,5-环维生素D_3 开环条件优化第44-45页
            3.3.4 LED蓝光催化双键异构化第45-49页
            3.3.5 对维生素D_3 的烯丙位氧化尝试第49页
        3.4 实验部分第49-52页
            3.4.1 实验试剂与仪器第49页
            3.4.2 1 α-羟基维生素D_3 的合成操作第49-52页
        3.5 数据表征第52-54页
        3.6 本章小结第54-55页
第三部分 烯丙基末端氧化反应——钯与噻二唑配体催化烯烃氧酰基化研究第55-109页
    第四章 末端烯烃烯丙位氧化综述第55-68页
        4.1 二氧化硒催化体系(Riley氧化)第56-57页
        4.2 铜/过氧酸酯催化体系(Kharasch-Sosnovsky反应)第57-59页
        4.3 钯-配体催化体系第59-67页
            4.3.1 钯催化简述第59-60页
            4.3.2 钯催化氧化末端烯烃:直链选择性第60-64页
            4.3.3 钯催化氧化末端烯烃:支链选择性第64-67页
        4.4 本章小结第67-68页
    第五章 双硫噻二唑配体的合成设计及其催化的单取代末端烯烃氧酰基化反应研究第68-90页
        5.1 引言第68-70页
        5.2 催化剂的设计第70-72页
        5.3 结果与讨论第72-79页
            5.3.1 配体的筛选第72-75页
            5.3.2 底物适用范围第71-77页
            5.3.3 反应机理第77-79页
        5.4 实验部分第79-82页
            5.4.1 实验试剂与仪器第79页
            5.4.2 反应底物以及配体制备第79-81页
            5.4.3 烯丙位氧化操作第81-82页
        5.5 化合物表征第82-89页
        5.6 本章小结第89-90页
    第六章 单噻二唑配体的合成设计及其催化的多取代烯烃氧酰基化反应研究第90-109页
        6.1 引言第90-92页
        6.2 结果与讨论第92-101页
            6.2.1 配体的筛选及条件优化第92-94页
            6.2.2 反应底物拓展第94-99页
            6.2.3 反应机理讨论第99-101页
        6.3 实验部分第101-103页
            6.3.1 实验试剂与仪器第101-102页
            6.3.2 实验操作第102-103页
        6.4 化合物表征第103-108页
        6.5 本章小结第108-109页
全文总结与展望第109-111页
参考文献第111-126页
致谢第126-127页
作者简介第127-128页
    1 作者简历第127页
    2 攻读博士学位期间发表的学术论文第127-128页
附图第128-158页
    (1)文章附图第128-134页
    (2)甾体化合物核磁谱图第134-139页
    (3)配体核磁谱图第139-143页
    (4)烯丙位氧酰基化产物核磁谱图第143-158页
学位论文数据集第158页

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