论文目录 | |
| 图表目录 | 第1-11
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| 摘要 | 第11-13
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| Abstract | 第13-16
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| 第一章 前言 | 第16-21
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| 第二章 实验和理论计算方法 | 第21-39
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| §2．1 实验部分 | 第21-23
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| §2．2 Ab initio和DFT计算 | 第23-31
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| §2．2．1 氢键体系的结构优化和能量计算 | 第23-28
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| §2．2．2 NMR和自旋偶合常数的理论计算 | 第28-30
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| §2．2．3 COSMO溶剂化模型 | 第30-31
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| §2．3 实验数据 | 第31-39
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| 1-methyl imidazole(MI) | 第31
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| 2-(1-imidazolyl)ethanol(IE) | 第31-39
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| L-ethyl2(S)-(1-imidazolyl)propanoate(IPate) | 第32
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| L-2(S)-(1-imidazolyl)propanol(IP) | 第32
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| L-2(S)-(1-imidazolyl)-3(S)-methylpentanol(IMP) | 第32-33
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| L-2(S)-(1-imidazolyl)-3-phenylpropanol(IPP) | 第33-39
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| 第三章 ~1H NMR谱中咪唑环上氢的归属 | 第39-52
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| §3．1 MI咪唑环上的H_a,H_b和H_c的归属 | 第39-41
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| §3．2 IE咪唑环上的H_a,H_b和H_c的归属 | 第41-43
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| §3．3 IP咪唑环上的H_a,H_b和H_c的归属 | 第43-45
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| §3．4 IMP咪唑环上的H_a,H_b和H_c的归属 | 第45-46
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| §3．5 ~1H NMR谱中IPP的咪唑环和苯环上氢位置的指认 | 第46-52
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| 第四章 应用~1H NMR直接观察水溶液中立体效应促进的分子间C—H…O氢键 | 第52-64
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| §4．1 D_2O和CDCl_3中咪唑环上氢的化学位移 | 第52-58
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| §4．2 Δδ_(exp)值——立体效应促进的分子间C—H…O氢键的~1H NMR证据 | 第58-61
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| §4．3 IPP在D_2O和CDCl_3中的氢化学位移 | 第61-63
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| §4．4 溶剂效应、电子效应、立体效应和取代基效应 | 第63-64
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| 第五章 MI,IE,IP,IMP和IPP的构象分析 | 第64-95
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| §5．1 确定IMP的全局最稳定构象 | 第65-69
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| §5．2 确定IPP的全局稳定构象 | 第69-83
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| §5．3 确定MI,IE和IP的全局最稳定构象 | 第83-84
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| §5．4 五种底物稳定构象的综合比较 | 第84-87
页 |
| §5．5 分子内O—H…N~1氢键存在及强弱的实验证据 | 第87-95
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| §5．5．1 分子内O—H…N~1氢键存在的~1H偶合常数证据 | 第87-92
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| §5．5．2 分子内与分子间O—H…N氢键相关的ESI-MS和~1H NMR证据 | 第92-95
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| HR-ESI-MS实验 | 第92-93
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| ~1H NMR实验 | 第93-95
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| 第六章 用密度泛函理论研究立体效应促进的分子间C—H…O氢键 | 第95-118
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| §6．1 立体效应起源于分子的大小和形状 | 第95-99
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| §6．2 用COSMO溶剂模型计算~1H NMR | 第99-103
页 |
| §6．3 应用SUB·nSol模型计算~1H NMR | 第103-108
页 |
| §6．4 对C—H_a…O与C—H_b…O氢键性质的分析 | 第108-115
页 |
| §6．5 用分子图形直观显示~1H屏蔽密度 | 第115-118
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| 第七章 从实验数据和DFT计算结果推求Δδ_S(C—H…O)值 | 第118-126
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| §7．1 从实验数据推出Δδ_s(C—H…O)_(exp)值 | 第118-122
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| §7．2 用密度泛函理论计算的结果推求Δδ_s(C—H…O)_(cal)和Δδ_e(C—H…O)_(cal)数值 | 第122-126
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| 第八章 结论 | 第126-129
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| (1) 立体效应促进形成分子间C—H…O氢键的~1H NMR证据 | 第126
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| (2) 底物构象分析 | 第126-127
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| (3) 立体效应起源于分子的大小和形状 | 第127
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| (4) ~1H NMR值的DFT计算 | 第127-128
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| (5) 推求Δδ_s(C—H…O)值 | 第128-129
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| 参考文献和注释 | 第129-144
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| 附录 Appendix | 第144-154
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| A．1 旋转IMPA的D_1和D_2获得的能量数据 | 第144-149
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| A．2 旋转IMPB的D_1和D_2获得的能量数据 | 第149-154
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| 攻读博士期间发表的论文 | 第154-155
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| 致谢及后记 | 第155-157
页 |
| 作者简历 | 第157-158
页 |
| 索引 | 第158-163页 |
