论文目录 | |
摘要 | 第1-5
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ABSTRACT | 第5-11
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第一章 文献综述 | 第11-35
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1.1 引言 | 第11-14
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1.1.1 茂金属催化剂的发展历程 | 第11-12
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1.1.2 茂金属催化体系的组成 | 第12-14
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1.1.2.1 主催化剂 | 第12-13
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1.1.2.2 助催化剂 | 第13-14
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1.2 茂金属催化剂催化烯烃聚合机理 | 第14-16
页 |
1.3 茂金属催化剂负载化的研究 | 第16-27
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1.3.1 无机物负载的茂金属催化剂 | 第16-19
页 |
1.3.1.1 SiO_2载体负载的茂金属催化剂 | 第16-18
页 |
1.3.1.1.1 直接将茂金属负载到SiO_2上 | 第16-17
页 |
1.3.1.1.2 SiO_2用MAO处理后再负载茂金属 | 第17
页 |
1.3.1.1.3 用配体化SiO_2负载茂金属 | 第17-18
页 |
1.3.1.2 其它无机物载体负载的茂金属催化剂 | 第18-19
页 |
1.3.1.2.1 分子筛类载体 | 第18
页 |
1.3.1.2.2 MgCl_2载体 | 第18-19
页 |
1.3.2 聚合物负载的茂金属催化剂 | 第19-27
页 |
1.3.2.1 聚苯乙烯及其衍生物负载的茂金属催化剂 | 第19-24
页 |
1.3.2.1.1 配体化的聚苯乙烯载体负载茂金属 | 第20-21
页 |
1.3.2.1.2 利用聚苯乙烯载体上的极性基团负载茂金属催化剂 | 第21-24
页 |
1.3.2.2 烯基取代的茂金属通过均聚或共聚制备聚合物负载的茂金属 | 第24-25
页 |
1.3.2.3 聚硅氧烷负载的茂金属催化剂 | 第25-26
页 |
1.3.2.4 其它聚合物负载的茂金属催化剂 | 第26-27
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1.4 茂金属催化剂催化烯烃聚合动力学的研究 | 第27-30
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1.4.1 均相茂金属催化剂催化烯烃聚合动力学模型 | 第28-29
页 |
1.4.2 负载型茂金属催化剂催化烯烃聚合动力学模型 | 第29-30
页 |
1.5 负载型茂金属催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚合 | 第30-33
页 |
1.6 课题的提出及意义 | 第33-35
页 |
第二章 实验部分 | 第35-41
页 |
2.1 主要试剂 | 第35-36
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2.2 线型聚苯乙烯的制备 | 第36
页 |
2.3 线型聚苯乙烯的氯甲基化 | 第36-37
页 |
2.4 含有环戊二烯基的线型聚苯乙烯的制备 | 第37
页 |
2.4.1 双环戊二烯裂解 | 第37
页 |
2.4.2 环戊二烯基钠(NaCp)的制备 | 第37
页 |
2.4.3 在线型聚苯乙烯链上引入环戊二烯基 | 第37
页 |
2.5 含有环戊二烯基的线型聚苯乙烯负载CpZrCl_3 | 第37
页 |
2.6 聚苯乙烯负载的茂锆催化剂中锆含量的测定 | 第37-38
页 |
2.7 乙烯聚合 | 第38-39
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2.8 乙烯/α-烯烃共聚 | 第39
页 |
2.9 线型聚苯乙烯分子量及分子量分布的测定 | 第39
页 |
2.10 氯甲基化线型聚苯乙烯的表征 | 第39
页 |
2.11 含有环戊二烯基的线型聚苯乙烯的表征 | 第39
页 |
2.12 聚合产物热性能的测定 | 第39-40
页 |
2.13 聚合物分子量及分子量分布的测定 | 第40
页 |
2.14 共聚物的(13)~C NMR测定 | 第40
页 |
2.15 ESR测定 | 第40
页 |
2.16 聚苯乙烯中2,2,6,6-四甲基哌啶酮氮氧自由基含量的测定 | 第40-41
页 |
第三章 聚苯乙烯负载茂锆催化剂催化乙烯聚合的研究 | 第41-64
页 |
3.1 聚苯乙烯负载茂锆催化剂的制备 | 第41-45
页 |
3.1.1 线型聚苯乙烯的制备 | 第42
页 |
3.1.2 线型聚苯乙烯的氯甲基化 | 第42-44
页 |
3.1.3 环戊二烯基化线型聚苯乙烯的制备 | 第44
页 |
3.1.4 聚苯乙烯负载茂锆的制备 | 第44-45
页 |
3.2 聚苯乙烯负载茂锆催化剂的表征 | 第45-46
页 |
3.2.1 聚苯乙烯负载茂锆催化剂锆含量的测定 | 第45-46
页 |
3.2.2 聚苯乙烯载体中引入环戊二烯基的数量对茂锆催化剂结构的影响 | 第46
页 |
3.3 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂催化乙烯聚合 | 第46-50
页 |
3.3.1 PSM-1催化剂催化乙烯聚合 | 第46-48
页 |
3.3.2 PSM-2催化剂催化乙烯聚合 | 第48-49
页 |
3.3.3 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂的结构对催化乙烯聚合的影响 | 第49-50
页 |
3.4 聚乙烯的分子量及分子量分布 | 第50-55
页 |
3.5 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂催化乙烯聚合动力学模型 | 第55-62
页 |
3.5.1 乙烯聚合动力学模型的一些基本假设 | 第56
页 |
3.5.2 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂催化乙烯聚合动力学模型1 | 第56-59
页 |
3.5.3 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂催化乙烯聚合动力学模型2 | 第59-61
页 |
3.5.4 处理结果的比较和讨论 | 第61-62
页 |
小结 | 第62-64
页 |
第四章 聚苯乙烯负载茂锆催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚合的研究 | 第64-84
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4.1 聚苯乙烯负载茂锆催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚合 | 第64-69
页 |
4.1.1 PSM-1/MAO体系催化乙烯/α-烯烃共聚合 | 第64-65
页 |
4.1.2 PSM-1 催化共聚所得共聚物的熔点和结晶度 | 第65-66
页 |
4.1.3 PSM-2/MAO体系催化乙烯/α-烯烃共聚合 | 第66-67
页 |
4.1.4 PSM-2催化共聚所得共聚物的熔点和结晶度 | 第67
页 |
4.1.5 催化剂结构及共单体对烯烃共聚合行为的影响 | 第67-69
页 |
4.2 聚苯乙烯负载的茂锆催化体系对共聚物分子量的影响 | 第69-71
页 |
4.2.1 乙烯/己烯共聚物的分子量及分子量分布 | 第69-71
页 |
4.2.2 乙烯/十二烯共聚物的分子量及分子量分布 | 第71
页 |
4.3 共聚物(13)~CNMR分析 | 第71-77
页 |
4.4 PSM-1催化剂催化乙烯/己烯共聚动力学模型 | 第77-82
页 |
小结 | 第82-84
页 |
第五章 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂催化乙烯均聚和共聚的研究 | 第84-106
页 |
5.1 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂的制备 | 第84-92
页 |
5.1.1 线型聚苯乙烯的氯甲基化 | 第85-86
页 |
5.1.2 含有环戊二烯基的线型聚苯乙烯的合成 | 第86-87
页 |
5.1.3 聚苯乙烯交联网络结构的ESR探测 | 第87-91
页 |
5.1.3.1 聚苯乙烯交联网络/2,2,6,6-四甲基哌啶酮氮氧自由基体系的制备 | 第87-88
页 |
5.1.3.2 聚苯乙烯网络中自由基含量的测定 | 第88-89
页 |
5.1.3.3 在交联聚苯乙烯网络中的自由基的ESR测定 | 第89-91
页 |
5.1.4 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂的合成 | 第91-92
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5.2 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂锆含量的测定 | 第92
页 |
5.3 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂催化乙烯聚合 | 第92-101
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5.3.1 P-1催化剂催化乙烯聚合 | 第92-93
页 |
5.3.2 P-2催化剂催化乙烯聚合 | 第93-94
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5.3.3 均相Cp2ZrCl_2茂金属催化乙烯聚合 | 第94-95
页 |
5.3.4 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂的载体结构对催化性能的影响 | 第95-97
页 |
5.3.5 聚乙烯/聚苯乙烯分子复合膜的制备 | 第97-99
页 |
5.3.6 聚乙烯分子量及分子量分布 | 第99-101
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5.4 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚 | 第101-104
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5.4.1 P-1催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚合 | 第101-102
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5.4.2 P-2催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚合 | 第102-103
页 |
5.4.3 P-1催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚所得共聚物的DSC测定 | 第103
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5.4.4 P-1,P-2催化剂的载体结构对乙烯/α-烯烃共聚合的影响 | 第103-104
页 |
小结 | 第104-106
页 |
第六章 主要结论 | 第106-108
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参考文献 | 第108-122
页 |
攻读博士学位期间已发表和待发表的论文及申请的专利 | 第122-125
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致谢 | 第125
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