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新型聚苯乙烯负载茂锆催化剂催化烯烃聚合的研究

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新型聚苯乙烯负载茂锆催化剂催化烯烃聚合的研究
论文目录
 
摘要第1-5 页
ABSTRACT第5-11 页
第一章 文献综述第11-35 页
  1.1 引言第11-14 页
    1.1.1 茂金属催化剂的发展历程第11-12 页
    1.1.2 茂金属催化体系的组成第12-14 页
      1.1.2.1 主催化剂第12-13 页
      1.1.2.2 助催化剂第13-14 页
  1.2 茂金属催化剂催化烯烃聚合机理第14-16 页
  1.3 茂金属催化剂负载化的研究第16-27 页
    1.3.1 无机物负载的茂金属催化剂第16-19 页
      1.3.1.1 SiO_2载体负载的茂金属催化剂第16-18 页
        1.3.1.1.1 直接将茂金属负载到SiO_2上第16-17 页
        1.3.1.1.2 SiO_2用MAO处理后再负载茂金属第17 页
        1.3.1.1.3 用配体化SiO_2负载茂金属第17-18 页
      1.3.1.2 其它无机物载体负载的茂金属催化剂第18-19 页
        1.3.1.2.1 分子筛类载体第18 页
        1.3.1.2.2 MgCl_2载体第18-19 页
    1.3.2 聚合物负载的茂金属催化剂第19-27 页
      1.3.2.1 聚苯乙烯及其衍生物负载的茂金属催化剂第19-24 页
        1.3.2.1.1 配体化的聚苯乙烯载体负载茂金属第20-21 页
        1.3.2.1.2 利用聚苯乙烯载体上的极性基团负载茂金属催化剂第21-24 页
      1.3.2.2 烯基取代的茂金属通过均聚或共聚制备聚合物负载的茂金属第24-25 页
      1.3.2.3 聚硅氧烷负载的茂金属催化剂第25-26 页
      1.3.2.4 其它聚合物负载的茂金属催化剂第26-27 页
  1.4 茂金属催化剂催化烯烃聚合动力学的研究第27-30 页
    1.4.1 均相茂金属催化剂催化烯烃聚合动力学模型第28-29 页
    1.4.2 负载型茂金属催化剂催化烯烃聚合动力学模型第29-30 页
  1.5 负载型茂金属催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚合第30-33 页
  1.6 课题的提出及意义第33-35 页
第二章 实验部分第35-41 页
  2.1 主要试剂第35-36 页
  2.2 线型聚苯乙烯的制备第36 页
  2.3 线型聚苯乙烯的氯甲基化第36-37 页
  2.4 含有环戊二烯基的线型聚苯乙烯的制备第37 页
    2.4.1 双环戊二烯裂解第37 页
    2.4.2 环戊二烯基钠(NaCp)的制备第37 页
    2.4.3 在线型聚苯乙烯链上引入环戊二烯基第37 页
  2.5 含有环戊二烯基的线型聚苯乙烯负载CpZrCl_3第37 页
  2.6 聚苯乙烯负载的茂锆催化剂中锆含量的测定第37-38 页
  2.7 乙烯聚合第38-39 页
  2.8 乙烯/α-烯烃共聚第39 页
  2.9 线型聚苯乙烯分子量及分子量分布的测定第39 页
  2.10 氯甲基化线型聚苯乙烯的表征第39 页
  2.11 含有环戊二烯基的线型聚苯乙烯的表征第39 页
  2.12 聚合产物热性能的测定第39-40 页
  2.13 聚合物分子量及分子量分布的测定第40 页
  2.14 共聚物的(13)~C NMR测定第40 页
  2.15 ESR测定第40 页
  2.16 聚苯乙烯中2,2,6,6-四甲基哌啶酮氮氧自由基含量的测定第40-41 页
第三章 聚苯乙烯负载茂锆催化剂催化乙烯聚合的研究第41-64 页
  3.1 聚苯乙烯负载茂锆催化剂的制备第41-45 页
    3.1.1 线型聚苯乙烯的制备第42 页
    3.1.2 线型聚苯乙烯的氯甲基化第42-44 页
    3.1.3 环戊二烯基化线型聚苯乙烯的制备第44 页
    3.1.4 聚苯乙烯负载茂锆的制备第44-45 页
  3.2 聚苯乙烯负载茂锆催化剂的表征第45-46 页
    3.2.1 聚苯乙烯负载茂锆催化剂锆含量的测定第45-46 页
    3.2.2 聚苯乙烯载体中引入环戊二烯基的数量对茂锆催化剂结构的影响第46 页
  3.3 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂催化乙烯聚合第46-50 页
    3.3.1 PSM-1催化剂催化乙烯聚合第46-48 页
    3.3.2 PSM-2催化剂催化乙烯聚合第48-49 页
    3.3.3 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂的结构对催化乙烯聚合的影响第49-50 页
  3.4 聚乙烯的分子量及分子量分布第50-55 页
  3.5 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂催化乙烯聚合动力学模型第55-62 页
    3.5.1 乙烯聚合动力学模型的一些基本假设第56 页
    3.5.2 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂催化乙烯聚合动力学模型1第56-59 页
    3.5.3 聚苯乙烯负载型茂锆催化剂催化乙烯聚合动力学模型2第59-61 页
    3.5.4 处理结果的比较和讨论第61-62 页
  小结第62-64 页
第四章 聚苯乙烯负载茂锆催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚合的研究第64-84 页
  4.1 聚苯乙烯负载茂锆催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚合第64-69 页
    4.1.1 PSM-1/MAO体系催化乙烯/α-烯烃共聚合第64-65 页
    4.1.2 PSM-1 催化共聚所得共聚物的熔点和结晶度第65-66 页
    4.1.3 PSM-2/MAO体系催化乙烯/α-烯烃共聚合第66-67 页
    4.1.4 PSM-2催化共聚所得共聚物的熔点和结晶度第67 页
    4.1.5 催化剂结构及共单体对烯烃共聚合行为的影响第67-69 页
  4.2 聚苯乙烯负载的茂锆催化体系对共聚物分子量的影响第69-71 页
    4.2.1 乙烯/己烯共聚物的分子量及分子量分布第69-71 页
    4.2.2 乙烯/十二烯共聚物的分子量及分子量分布第71 页
  4.3 共聚物(13)~CNMR分析第71-77 页
  4.4 PSM-1催化剂催化乙烯/己烯共聚动力学模型第77-82 页
  小结第82-84 页
第五章 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂催化乙烯均聚和共聚的研究第84-106 页
  5.1 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂的制备第84-92 页
    5.1.1 线型聚苯乙烯的氯甲基化第85-86 页
    5.1.2 含有环戊二烯基的线型聚苯乙烯的合成第86-87 页
    5.1.3 聚苯乙烯交联网络结构的ESR探测第87-91 页
      5.1.3.1 聚苯乙烯交联网络/2,2,6,6-四甲基哌啶酮氮氧自由基体系的制备第87-88 页
      5.1.3.2 聚苯乙烯网络中自由基含量的测定第88-89 页
      5.1.3.3 在交联聚苯乙烯网络中的自由基的ESR测定第89-91 页
    5.1.4 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂的合成第91-92 页
  5.2 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂锆含量的测定第92 页
  5.3 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂催化乙烯聚合第92-101 页
    5.3.1 P-1催化剂催化乙烯聚合第92-93 页
    5.3.2 P-2催化剂催化乙烯聚合第93-94 页
    5.3.3 均相Cp2ZrCl_2茂金属催化乙烯聚合第94-95 页
    5.3.4 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂的载体结构对催化性能的影响第95-97 页
    5.3.5 聚乙烯/聚苯乙烯分子复合膜的制备第97-99 页
    5.3.6 聚乙烯分子量及分子量分布第99-101 页
  5.4 聚苯乙烯负载的固态均相茂锆催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚第101-104 页
    5.4.1 P-1催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚合第101-102 页
    5.4.2 P-2催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚合第102-103 页
    5.4.3 P-1催化剂催化乙烯/α-烯烃共聚所得共聚物的DSC测定第103 页
    5.4.4 P-1,P-2催化剂的载体结构对乙烯/α-烯烃共聚合的影响第103-104 页
  小结第104-106 页
第六章 主要结论第106-108 页
参考文献第108-122 页
攻读博士学位期间已发表和待发表的论文及申请的专利第122-125 页
致谢第125 页

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