论文目录 | |
摘要 | 第1-8页 |
ABSTRACT | 第8-15页 |
第一章 引言 | 第15-47页 |
1.1 研究背景及意义 | 第15-17页 |
1.2 腈类加氢反应制伯胺研究进展 | 第17-26页 |
1.2.1 腈类加氢反应催化剂 | 第17-19页 |
1.2.2 腈类加氢反应机理 | 第19-26页 |
1.2.2.1 腈加氢反应中间体 | 第19-22页 |
1.2.2.2 催化剂表面反应机理 | 第22-26页 |
1.3 苯甲腈催化加氢制苯甲胺研究进展 | 第26-32页 |
1.3.1 苯甲腈加氢反应催化剂 | 第26-29页 |
1.3.1.1 Raney Ni催化剂 | 第26-27页 |
1.3.1.2 Ni负载型催化剂 | 第27-28页 |
1.3.1.3 Pd基催化剂 | 第28-29页 |
1.3.2 苯甲腈催化加氢反应机理 | 第29-32页 |
1.4 选题目的与主要内容 | 第32-34页 |
参考文献 | 第34-47页 |
第二章 实验部分 | 第47-57页 |
2.1 原料及实验仪器 | 第47-49页 |
2.1.1 实验原料 | 第47-48页 |
2.1.2 主要实验仪器 | 第48-49页 |
2.2 催化剂制备 | 第49页 |
2.3 催化剂表征 | 第49-52页 |
2.3.1 X射线粉末衍射(XRD) | 第50页 |
2.3.2 比表面积及孔结构测定(BET) | 第50页 |
2.3.3 元素含量分析 | 第50页 |
2.3.4 扫描电镜及能谱分析(SEM–EDS) | 第50页 |
2.3.5 透射电镜分析(TEM) | 第50-51页 |
2.3.6 差热–热重分析(TG – DSC) | 第51页 |
2.3.7 傅里叶变换红外光谱分析(FT–IR) | 第51页 |
2.3.8 Pd表面分散度分析(CO–TPD) | 第51页 |
2.3.9 程序升温还原(H_2–TPR) | 第51-52页 |
2.3.10 NH_3程序升温脱附(NH_3–TPD) | 第52页 |
2.4 催化剂反应性能评价 | 第52-56页 |
2.4.1 评价装置 | 第52-54页 |
2.4.2 分析方法 | 第54-56页 |
参考文献 | 第56-57页 |
第三章 釜式反应器中苯甲腈加氢制备苯甲胺的研究 | 第57-83页 |
3.1 前言 | 第57页 |
3.2 实验 | 第57-58页 |
3.2.1 催化剂制备 | 第57-58页 |
3.2.2 催化剂评价 | 第58页 |
3.2.3 反应热力学计算 | 第58页 |
3.3 结果与讨论 | 第58-77页 |
3.3.1 反应热力学研究 | 第58-64页 |
3.3.2 釜式反应器中催化剂的研究 | 第64-77页 |
3.3.2.1 负载型催化剂 | 第64-68页 |
3.3.2.2 骨架金属催化剂 | 第68-69页 |
3.3.2.3 碱性添加剂的影响 | 第69-70页 |
3.3.2.4 Pd/Al_2O_3及Raney Ni催化剂性能对比 | 第70-71页 |
3.3.2.5 Raney Ni反应途径探索 | 第71-75页 |
3.3.2.6 Pd/Al_2O_3反应途径探索 | 第75-77页 |
3.4 结论 | 第77-78页 |
参考文献 | 第78-83页 |
第四章 氧化铝晶型对Pd/Al_2O_3催化剂在苯甲腈加氢制苯甲胺反应中的性能影响 | 第83-106页 |
4.1 前言 | 第83页 |
4.2 实验 | 第83-85页 |
4.2.1 催化剂制备 | 第83-85页 |
4.2.2 催化剂评价 | 第85页 |
4.3 结果与讨论 | 第85-101页 |
4.3.1 拟薄水铝石及湃铝石前驱体的表征 | 第85-89页 |
4.3.2 不同晶型氧化铝负载的Pd/Al_2O_3催化剂表征 | 第89-98页 |
4.3.2.1 XRD分析 | 第89-91页 |
4.3.2.2 物理吸附分析 | 第91-93页 |
4.3.2.3 电镜分析 | 第93-95页 |
4.3.2.4 NH_3–TPD分析 | 第95-96页 |
4.3.2.5 CO–TPD分析 | 第96-97页 |
4.3.2.6 H_2–TPR分析 | 第97-98页 |
4.3.3 催化剂反应性能研究 | 第98-101页 |
4.4 结论 | 第101-102页 |
参考文献 | 第102-106页 |
第五章 苯甲腈加氢制苯甲胺在滴流床及釜式反应器的比较研究 | 第106-119页 |
5.1 前言 | 第106页 |
5.2 实验 | 第106-107页 |
5.2.1 催化剂制备 | 第106页 |
5.2.2 催化剂评价 | 第106-107页 |
5.3 结果与讨论 | 第107-116页 |
5.3.1 催化剂用量对催化剂性能的影响 | 第107-110页 |
5.3.2 0.5Pd/Al_2O_3催化剂在两种反应器中性能比较研究 | 第110-113页 |
5.3.3 滴流床反应器中催化剂性能提升原因分析 | 第113-116页 |
5.4 结论 | 第116-117页 |
参考文献 | 第117-119页 |
第六章 滴流床中苯甲腈加氢制苯甲胺催化剂配方及制备工艺的研究 | 第119-149页 |
6.1 前言 | 第119页 |
6.2 实验 | 第119-120页 |
6.2.1 催化剂制备 | 第119-120页 |
6.2.2 催化剂评价 | 第120页 |
6.3 结果与讨论 | 第120-142页 |
6.3.1 催化剂活性金属筛选 | 第120-122页 |
6.3.2 催化剂载体筛选 | 第122-127页 |
6.3.3 Pd负载量对催化剂性能的影响 | 第127-129页 |
6.3.4 助剂对催化性能的影响 | 第129-131页 |
6.3.5 Pd/Al_2O_3催化剂制备方法的研究 | 第131-142页 |
6.3.5.1 溶胶凝胶法VS浸渍法 | 第131-137页 |
6.3.5.2 浸渍液pH值的影响 | 第137-140页 |
6.3.5.3 焙烧温度的影响 | 第140-142页 |
6.4 结论 | 第142-143页 |
参考文献 | 第143-149页 |
第七章 滴流床中苯甲腈加氢制苯甲胺反应工艺条件的研究 | 第149-167页 |
7.1 前言 | 第149页 |
7.2 实验 | 第149-150页 |
7.2.1 催化剂制备 | 第149页 |
7.2.2 催化剂评价 | 第149-150页 |
7.3 结果与讨论 | 第150-165页 |
7.3.1 溶剂种类的影响 | 第150-152页 |
7.3.2 内外扩散的影响 | 第152-154页 |
7.3.3 原料浓度的影响 | 第154-155页 |
7.3.4 还原温度对催化剂的影响 | 第155-158页 |
7.3.5 还原压力对催化剂的影响 | 第158-159页 |
7.3.6 反应温度的影响 | 第159-161页 |
7.3.7 反应压力的影响 | 第161-162页 |
7.3.8 原料空速的影响 | 第162-163页 |
7.3.9 氢腈比的影响 | 第163-165页 |
7.4 结论 | 第165页 |
参考文献 | 第165-167页 |
第八章 滴流床反应器中Pd/Al_2O_3催化剂失活机理的研究 | 第167-188页 |
8.1 前言 | 第167-168页 |
8.2 实验部分 | 第168页 |
8.2.1 催化剂制备 | 第168页 |
8.2.2 催化剂评价 | 第168页 |
8.3 结果与讨论 | 第168-184页 |
8.3.1 催化剂长周期运行评价 | 第168-169页 |
8.3.2 催化剂失活原因分析 | 第169-183页 |
8.3.2.1 组份含量分析及物理吸附表征 | 第169-171页 |
8.3.2.2 金属分散度及透射电镜表征 | 第171-173页 |
8.3.2.3 XRD分析 | 第173-174页 |
8.3.2.4 热重分析 | 第174-176页 |
8.3.2.5 有机元素分析 | 第176-178页 |
8.3.2.6 红外光谱分析 | 第178-180页 |
8.3.2.7 SEM分析 | 第180-183页 |
8.3.3 结焦机理推测 | 第183-184页 |
8.4 结论 | 第184-185页 |
参考文献 | 第185-188页 |
第九章 结论与展望 | 第188-191页 |
9.1 结论 | 第188-189页 |
9.2 展望 | 第189-191页 |
作者在攻读博士学位期间公开发表的论文 | 第191-192页 |
致谢 | 第192-193页 |