论文目录 | |
| 中文摘要 | 第1-9页 |
| Abstract | 第9-11页 |
| List of Abbreviations | 第11-16页 |
| 第一章 石松科Palhinine型生物碱合成研究进展 | 第16-26页 |
| 1.1 引言 | 第16-17页 |
| 1.2 Palhinine型生物碱的结构与活性 | 第17-18页 |
| 1.3 Palhinine型生物碱的合成研究进展 | 第18-25页 |
| 1.3.1 厍学功小组工作：基于串联的氧化去芳构化和分子内Diels–Alder反应构筑palhinine A异扭烷骨架 | 第19-20页 |
| 1.3.2 樊春安小组工作：基于分子内Diels–Alder反应一步构筑palhinine A异扭烷骨架 | 第20-22页 |
| 1.3.3 Martin E. Maier小组工作：基于domino Michael反应和分子内aldol反应逐步构筑palhinine A异扭烷骨架 | 第22-23页 |
| 1.3.4 Scott D. Rychnovsky小组工作：基于Morita–Baylis–Hillman反应以及分子内Diels–Alder反应构筑palhinine A异扭烷骨架 | 第23-24页 |
| 1.3.5 厍学功小组工作：基于氧化去芳构化以及串联的羟基氧化/分子内Diels–Alder反应构筑palhinine A 9/6/6 三环骨架 | 第24-25页 |
| 1.4 本章小结 | 第25-26页 |
| 第二章 基于氮取代反应的合成策略研究 | 第26-54页 |
| 2.1 引言 | 第26页 |
| 2.2 基于氮取代反应的反合成分析 | 第26-28页 |
| 2.3 基于氮取代反应的氮杂九元环系的构筑尝试 | 第28-35页 |
| 2.3.1 含有期望的C-3 羟基构型产物的制备 | 第28-32页 |
| 2.3.2 关环前体的制备 | 第32-34页 |
| 2.3.3 氮取代反应来构筑氮杂九元环系的尝试 | 第34-35页 |
| 2.4 本章小结 | 第35-36页 |
| 2.5 实验部分 | 第36-54页 |
| 2.5.1 二酮化合物 2-4a的制备 | 第36-37页 |
| 2.5.2 烯丙醇化合物 2-5 的制备 | 第37页 |
| 2.5.3 二酮化合物 2-6 的制备 | 第37-38页 |
| 2.5.4 一级醇化合物 2-7 的制备 | 第38页 |
| 2.5.5 含碘化合物 2-8 的制备及其单晶结构 | 第38-39页 |
| 2.5.6 二醇化合物 2-9 的制备 | 第39-40页 |
| 2.5.7 二醇化合物 2-10 的制备 | 第40-41页 |
| 2.5.8 醛酮化合物 2-11 的制备 | 第41-42页 |
| 2.5.9 化合物 2-12a/2-12b的制备 | 第42页 |
| 2.5.10 醛酮化合物 2-13 的制备 | 第42-43页 |
| 2.5.11 高烯丙醇化合物 2-14a的制备 | 第43-44页 |
| 2.5.12 高烯丙醇化合物 2-14b的制备 | 第44页 |
| 2.5.13 四环化合物 2-20 的制备 | 第44-45页 |
| 2.5.14 醛酮化合物 2-21 的制备 | 第45-46页 |
| 2.5.15 一级醇化合物 2-22 的制备及其单晶结构 | 第46页 |
| 2.5.16 二醇化合物 2-23 的制备 | 第46-47页 |
| 2.5.17 二磺酸酯化合物 2-24 的制备 | 第47页 |
| 2.5.18 磺酰胺化合物 2-25 的制备 | 第47-48页 |
| 2.5.19 一级醇化合物 2-26 的制备 | 第48-49页 |
| 2.5.20 含碘化合物 2-27 的制备 | 第49-50页 |
| 2.5.21 磺酸酯化合物 2-28 的制备 | 第50页 |
| 2.5.22 磺酸酯化合物 2-24 的双烷基化关环尝试 | 第50-51页 |
| 2.5.23 含碘化合物 2-27 的分子内烷基化关环尝试 | 第51页 |
| 2.5.24 磺酸酯化合物 2-28 的分子内烷基化关环尝试 | 第51-52页 |
| 2.5.25 二醇化合物 2-23 的双Mitsunobu反应关环尝试 | 第52页 |
| 2.5.26 一级醇化合物 2-26 的分子内Mitsunobu反应关环尝试 | 第52-54页 |
| 第三章 基于烯烃复分解反应的合成策略研究 | 第54-61页 |
| 3.1 引言 | 第54页 |
| 3.2 基于烯烃复分解反应的反合成分析 | 第54-55页 |
| 3.3 基于烯烃复分解反应的氮杂九元环系的构筑尝试 | 第55-56页 |
| 3.4 本章小结 | 第56页 |
| 3.5 实验部分 | 第56-61页 |
| 3.5.1 二酮化合物 3-3 的制备 | 第57页 |
| 3.5.2 一级醇化合物 3-4 的制备 | 第57-58页 |
| 3.5.3 醛酮化合物 3-5 的制备 | 第58-59页 |
| 3.5.4 酰胺化合物 3-6 的制备 | 第59页 |
| 3.5.5 烯酰胺化合物 3-7 的制备 | 第59-60页 |
| 3.5.6 烯酰胺化合物 3-7 的直接关环尝试 | 第60-61页 |
| 第四章 辅环构建/切断策略 | 第61-65页 |
| 4.1 引言 | 第61页 |
| 4.2 辅环构建/切断策略简介 | 第61-62页 |
| 4.3 辅环构建/切断策略在合成中的应用 | 第62-64页 |
| 4.3.1 Thomas V. Lee通过串联的Mukayama–aldol/Sakurai反应以及邻二醇氧化切断来构筑中等环系 | 第62页 |
| 4.3.2 Gary A. Molander通过串联的Barbier环化/Grob碎裂化来构筑中等环系 | 第62-63页 |
| 4.3.3 Scott E. Denmark通过连续的烯烃复分解反应及分子内硅促进的偶联反应来构筑中等环系 | 第63页 |
| 4.3.4 K.C. Nicolaou通过连续的关环、氧化、双羟化及碎裂化反应来构筑中等环系 | 第63-64页 |
| 4.3.5 Salvatore D. Lepore通过连续的Michael加成、分子内醇解、分子内aldol、氧化及碎裂化反应来构筑中等环系 | 第64页 |
| 4.4 本章小结 | 第64-65页 |
| 第五章 基于 [4.3.1] 环系构筑和化学选择性C-N键切断的辅环构建/切断策略研究 | 第65-85页 |
| 5.1 引言 | 第65页 |
| 5.2 基于 [4.3.1] 环系构筑和选择性C-N键切断策略的反合成分析 | 第65-66页 |
| 5.3 基于 [4.3.1] 环系构筑和选择性C-N键切断策略的氮杂九元环系构筑尝试 | 第66-71页 |
| 5.3.1 双环 [4.3.1] 辅助环系的构筑尝试 | 第66-68页 |
| 5.3.2 五环化合物 5-16 中C-N键的化学选择性氧化切断尝试 | 第68-70页 |
| 5.3.3 基于化学选择性C-N键还原切断策略的底物制备尝试 | 第70-71页 |
| 5.4 本章小结 | 第71-72页 |
| 5.5 实验部分 | 第72-85页 |
| 5.5.1 二酮化合物 5-1 的制备 | 第72-73页 |
| 5.5.2 醛酮化合物 5-2 的制备 | 第73页 |
| 5.5.3 三级胺化合物 5-4 的制备 | 第73-74页 |
| 5.5.4 氨基甲酸酯化合物 5-5 的制备 | 第74-75页 |
| 5.5.5 一级醇化合物 5-6 的制备 | 第75页 |
| 5.5.6 磺酸酯化合物 5-7 的制备 | 第75-76页 |
| 5.5.7 二级胺化合物 5-8 的制备 | 第76页 |
| 5.5.8 二级胺化合物 5-8 的关环尝试 | 第76-77页 |
| 5.5.9 三级胺化合物 5-10 的制备 | 第77页 |
| 5.5.10 三级胺化合物 5-11a/5-11b的制备 | 第77-78页 |
| 5.5.11 三级胺化合物 5-12 的制备 | 第78页 |
| 5.5.12 三级胺化合物 5-16 的制备 | 第78-79页 |
| 5.5.13 三级胺化合物 5-16 中C–N键的氧化切断尝试 | 第79页 |
| 5.5.14 氮氧化合物 5-18 的制备及其发生Cope消除反应的尝试 | 第79-80页 |
| 5.5.15 四环化合物 5-20 的制备 | 第80-81页 |
| 5.5.16 四环化合物 5-21 的制备 | 第81页 |
| 5.5.17 醛酮化合物 5-22 的制备 | 第81-82页 |
| 5.5.18 三级胺化合物 5-23 的制备 | 第82-83页 |
| 5.5.19 三级胺化合物 5-24 的制备 | 第83页 |
| 5.5.20 五环化合物 5-25 的制备及其单晶结构 | 第83-85页 |
| 第六章 基于分子内叠氮-α-羟基酮碎裂化反应的辅环构建/切断策略研究 | 第85-102页 |
| 6.1 引言 | 第85页 |
| 6.2 基于分子内叠氮-α-羟基酮碎裂化策略的反合成分析 | 第85-86页 |
| 6.3 基于分子内叠氮-α-羟基酮碎裂化反应的辅环构建/切断策略的合成尝试 | 第86-90页 |
| 6.4 本章小结 | 第90页 |
| 6.5 实验部分 | 第90-102页 |
| 6.5.1 一级醇化合物 6-1 的制备 | 第91页 |
| 6.5.2 醛酮化合物 6-2 的制备 | 第91-92页 |
| 6.5.3 邻二醇化合物 6-3 的制备 | 第92-93页 |
| 6.5.4 α-羟基酮化合物 6-4 的制备 | 第93页 |
| 6.5.5 碳酸酯化合物 6-5 的制备 | 第93-94页 |
| 6.5.6 一级醇化合物 6-6 的制备 | 第94-95页 |
| 6.5.7 磺酸酯化合物 6-7 的制备 | 第95页 |
| 6.5.8 叠氮化合物 6-8 的制备 | 第95-96页 |
| 6.5.9 二醇化合物 6-9 的制备 | 第96-97页 |
| 6.5.10 α-羟基酮化合物 6-10 的制备 | 第97页 |
| 6.5.11 半缩酮化合物 6-12 和 6-13 的制备 | 第97-98页 |
| 6.5.12 化合物 6-14 的制备 | 第98-99页 |
| 6.5.13 化合物 6-15 的制备 | 第99-100页 |
| 6.5.14 化合物 6-16 的制备 | 第100页 |
| 6.5.15 化合物 6-17 的制备 | 第100-101页 |
| 6.5.16 化合物 6-17 的叠氮-α-羟基酮碎裂化反应尝试 | 第101-102页 |
| 第七章 分子内硝酮-烯烃 [3+2] 反应及在全合成中应用 | 第102-109页 |
| 7.1 引言 | 第102页 |
| 7.2 分子内硝酮-烯烃 [3+2] 反应介绍 | 第102-106页 |
| 7.2.1 1,3-偶极环加成反应 | 第102-103页 |
| 7.2.2 分子内硝酮-烯烃 1,3-偶极环加成反应 | 第103-106页 |
| 7.3 分子内硝酮-烯烃 [3+2] 反应在全合成中应用 | 第106-108页 |
| 7.3.1 Stemofoline生物碱母核结构的构筑 | 第106-107页 |
| 7.3.2 Saran A的形式全合成 | 第107页 |
| 7.3.3 Lasubine II的全合成 | 第107-108页 |
| 7.4 本章小结 | 第108-109页 |
| 第八章 基于分子内硝酮-烯烃 [3+2] 反应的Palhinine型生物碱 [5.2.1] 辅助环系构筑研究 | 第109-129页 |
| 8.1 引言 | 第109页 |
| 8.2 基于分子内硝酮-烯烃 [3+2] 反应和化学选择性N-O键切断的辅环构建/切断策略反合成分析 | 第109-110页 |
| 8.3 基于分子内硝酮-烯烃 [3+2] 反应和化学选择性N?O键切断的辅环构建/切断策略关键中间体 7-7 合成尝试 | 第110-113页 |
| 8.3.1 三环醛酮化合物 2-11 的制备及路线优化 | 第110-111页 |
| 8.3.2 四环化合物 2-12a/2-12b的制备及路线优化 | 第111页 |
| 8.3.3 四环化合物 8-4 的制备及路线优化 | 第111-112页 |
| 8.3.4 四环羟胺化合物 8-7 的制备及路线优化 | 第112-113页 |
| 8.4 分子内硝酮-烯烃 [3+2] 反应的过程分析 | 第113-114页 |
| 8.5 分子内硝酮-烯烃 [3+2] 反应构建 [5.2.1] 辅助环系条件筛选 | 第114-117页 |
| 8.5.1 分子内硝酮-烯烃偶极环加成反应条件的初步筛选 | 第114-115页 |
| 8.5.2 分子内硝酮-烯烃偶极环加成反应条件的进一步筛选 | 第115-117页 |
| 8.6 偶极环加成反应产物的区域选择性及非对映选择性解释 | 第117-118页 |
| 8.7 本章小结 | 第118页 |
| 8.8 实验部分 | 第118-129页 |
| 8.8.1 无水条件下二醇化合物 2-10 的DMP氧化 | 第119-120页 |
| 8.8.2 水存在下二醇化合物 2-10 的 DMP 氧化 | 第120页 |
| 8.8.3 无MgSO4条件下醛酮化合物 2-11 的氢化脱苄反应 | 第120-121页 |
| 8.8.4 MgSO4存在下醛酮化合物 2-11 的氢化脱苄反应 | 第121-122页 |
| 8.8.5 醛酮化合物 2-13 的合成 | 第122页 |
| 8.8.6 烯烃 8-3 的合成 | 第122-123页 |
| 8.8.7 烯烃 8-4 的合成 | 第123-124页 |
| 8.8.8 2-12a/2-12b的Wittig反应 | 第124页 |
| 8.8.9 化合物 8-5 的合成 | 第124-125页 |
| 8.8.10 化合物 8-6 的合成 | 第125-126页 |
| 8.8.11 0℃下化合物 8-6 的还原 | 第126-127页 |
| 8.8.12 化合物 8-7 的合成 | 第127页 |
| 8.8.13 六环化合物 8-10 的合成 | 第127-129页 |
| 第九章 3-epi-Palhinine A全合成 | 第129-133页 |
| 9.1 引言 | 第129页 |
| 9.2 3-epi-Palhinine A的首次全合成 | 第129-130页 |
| 9.3 本章小结 | 第130-131页 |
| 9.4 实验部分 | 第131-133页 |
| 9.4.1 羟基酮化合物 9-2 的合成 | 第131-132页 |
| 9.4.2 3-epi-Palhinine A的合成 | 第132-133页 |
| 第十章 Palhinine A全合成 | 第133-138页 |
| 10.1 引言 | 第133页 |
| 10.2 Palhinine A的首次全合成 | 第133-134页 |
| 10.3 分离和合成的Palhinine A的谱图比对 | 第134-135页 |
| 10.4 本章小结 | 第135页 |
| 10.5 实验部分 | 第135-138页 |
| 10.5.1 二酮化合物 10-1 的合成 | 第135-136页 |
| 10.5.2 羟基酮化合物 10-2 的合成 | 第136-137页 |
| 10.5.3 Palhinine A的合成 | 第137-138页 |
| 第十一章 3-epi-Palhinine D全合成 | 第138-141页 |
| 11.1 引言 | 第138页 |
| 11.2 3-epi-Palhinine D的首次全合成 | 第138页 |
| 11.3 本章小结 | 第138-139页 |
| 11.4 实验部分 | 第139-141页 |
| 第十二章 Palhinine D全合成 | 第141-150页 |
| 12.1 引言 | 第141页 |
| 12.2 Palhinine D的首次全合成 | 第141-142页 |
| 12.3 分离和合成的Palhinine D谱图比对 | 第142-145页 |
| 12.4 本章小结 | 第145页 |
| 12.5 实验部分 | 第145-150页 |
| 12.5.1 化合物 12-2 的合成 | 第146-147页 |
| 12.5.2 化合物 12-3 的合成 | 第147页 |
| 12.5.3 化合物 12-4 的合成 | 第147-148页 |
| 12.5.4 化合物 12-5 的合成 | 第148-149页 |
| 12.5.5 Palhinine D的合成 | 第149-150页 |
| Curriculum Vitae | 第150-151页 |
| 致谢 | 第151页 |
