论文目录 | |
| 中文摘要 | 第1-5页 |
| Abstract | 第5-14页 |
| 第一章 文献综述 | 第14-36页 |
| 1.1 前言 | 第14-16页 |
| 1.2 水氧化的主要方法 | 第16-19页 |
| 1.2.1 光催化水氧化 | 第16-17页 |
| 1.2.2 (光) 电催化水氧化 | 第17-18页 |
| 1.2.3 化学水氧化 | 第18-19页 |
| 1.3 多金属氧酸盐的简介 | 第19-20页 |
| 1.4 POMS催化水氧化反应 | 第20-34页 |
| 1.4.1 Ru取代的POMs水氧化催化剂 | 第21-24页 |
| 1.4.2 Ir取代的POMs水氧化催化剂 | 第24-25页 |
| 1.4.3 Ag取代的POMs水氧化催化剂 | 第25页 |
| 1.4.4 Co取代的POMs水氧化催化剂 | 第25-31页 |
| 1.4.5 Fe取代的POMs水氧化催化剂 | 第31-32页 |
| 1.4.6 Ni取代的POMs水氧化催化剂 | 第32-33页 |
| 1.4.7 Mn取代的POMs水氧化催化剂 | 第33-34页 |
| 1.5 本课题的选题背景、意义和研究内容 | 第34-36页 |
| 第二章 铜取代的多金属氧酸盐光催化水氧化的研究 | 第36-62页 |
| 2.1 前言 | 第36页 |
| 2.2 试剂与仪器 | 第36-38页 |
| 2.2.1 试剂 | 第36-37页 |
| 2.2.2 仪器 | 第37-38页 |
| 2.3 实验部分 | 第38-42页 |
| 2.3.1 [Ru(bpy)_3]Cl_2和POMs的合成 | 第38-41页 |
| 2.3.1.1 [Ru(bpy)_3]Cl_2的合成 | 第38页 |
| 2.3.1.2 [Cu_5(OH)_4(H_2O)_2(A-α-SiW_9O_(33))_2]~(10-)(Cu-1) 的合成 | 第38-39页 |
| 2.3.1.3 [{Cu_2(H_2O)SiW_8O_(31)}2]~(12-)(Cu-2) 的合成 | 第39-40页 |
| 2.3.1.4 [Cu_4(H_2O)_2(OH)_4Si_2W_(16)O_(58)]~(8-)(Cu-3)的合成 | 第40页 |
| 2.3.1.5 [Cu_6Cl(SbW_9O_(33))_2]~(7-)(Cu-4)的合成 | 第40页 |
| 2.3.1.6 [Cu_(20)Cl(OH)_(24)(H_2O)_(12)(P_8W_(48)O_(184))]~(25-)(Cu-5)的合成 | 第40-41页 |
| 2.3.2 光催化水氧化反应 | 第41页 |
| 2.3.3 产氧量子效率的测定 | 第41-42页 |
| 2.4 结果与讨论 | 第42-61页 |
| 2.4.1 POMs的表征 | 第42-44页 |
| 2.4.1.1 Cu-1 的表征 | 第42-43页 |
| 2.4.1.2 其它含铜多酸的表征 | 第43-44页 |
| 2.4.2 Ru(bpy)_3~(~(2+))/可见光/Na_2S_2O_8水氧化体系中的反应机理 | 第44-45页 |
| 2.4.3 光催化反应条件的优化 | 第45-51页 |
| 2.4.3.1 Cu-1 浓度对产氧反应的影响 | 第45-46页 |
| 2.4.3.2 缓冲溶液pH对产氧反应的影响 | 第46-48页 |
| 2.4.3.3 光敏剂浓度对产氧反应的影响 | 第48-49页 |
| 2.4.3.4 牺牲电子受体浓度对产氧反应的影响 | 第49-51页 |
| 2.4.4 不同的含Cu催化剂对产氧反应的影响 | 第51-52页 |
| 2.4.5 循环实验的研究 | 第52-53页 |
| 2.4.6 Cu-1 稳定性的研究 | 第53-61页 |
| 2.4.6.1 水解稳定性的研究 | 第53-55页 |
| 2.4.6.2 氧化稳定性的研究 | 第55-61页 |
| 2.5 结论 | 第61-62页 |
| 第三章 含镍的多金属氧酸盐催化水氧化的研究 | 第62-89页 |
| 3.1 前言 | 第62-63页 |
| 3.2 试剂与仪器 | 第63-64页 |
| 3.2.1 试剂 | 第63-64页 |
| 3.2.2 仪器 | 第64页 |
| 3.3 实验部分 | 第64-68页 |
| 3.3.1 POMs的合成 | 第64-67页 |
| 3.3.1.1 [{β-SiNi_2W_(10)O_(36)(OH)_2(H_2O)}_2]~(12-)(Ni-1) 的合成 | 第64-65页 |
| 3.3.1.2 [Na_2Ni_2(PW_9O_(34))_2]~(12-)(Ni-2) 的合成 | 第65页 |
| 3.3.1.3 [Ni_9(OH)_3(H_2O)_6(HPO_4)_2(PW_9O_(34))_3]~(16-)(Ni-3) 的合成 | 第65页 |
| 3.3.1.4 [Ni_4(H_2O)_2(PW_9O_(34))_2]~(10-)(Ni-4) 的合成 | 第65页 |
| 3.3.1.5 [Ni_3(H_2O)_3PW_(10)O_(39)H_2O]~(7-)(Ni-5) 的合成 | 第65-66页 |
| 3.3.1.6 [Na_3(?){Ni(H_2O)_4}6{WO(H_2O)}_3(P_2W_(12)O_48)_3]~(15-)(Ni-6) 的合成 | 第66页 |
| 3.3.1.7 [Ni_3Na(H_2O)_2(PW_9O_(34))_2]~(11-)(Ni-7) 的合成 | 第66页 |
| 3.3.1.8 [Ni_(25)(H_2O)_2(OH)_(18)(CO_3)_2(PO_4)_6(SiW_9O_(34))6]~(50-)(Ni-8) 的合成 | 第66-67页 |
| 3.3.1.9 [Ni_5(OH)_6(OH_2)_3(Si_2W_(18)O_(66))]~(12-)(Ni-9) 的合成 | 第67页 |
| 3.3.1.10 [Ni(H_2O)_2(γ-SiW_(10)O_(35))_2]~(10-)(Ni-10) 的合成 | 第67页 |
| 3.3.2 光催化水氧化反应 | 第67页 |
| 3.3.3 产氧量子效率的测定 | 第67-68页 |
| 3.3.4 电化学测试 | 第68页 |
| 3.4 结果与讨论 | 第68-88页 |
| 3.4.1 POMs的表征 | 第68-73页 |
| 3.4.1.1 Ni-1 的表征 | 第68-70页 |
| 3.4.1.2 其他含镍多酸的表征 | 第70-73页 |
| 3.4.2 光催化反应条件的优化 | 第73-77页 |
| 3.4.2.1 Ni-1 浓度对产氧反应的影响 | 第73-74页 |
| 3.4.2.2 缓冲溶液pH对产氧反应的影响 | 第74-76页 |
| 3.4.2.3 光敏剂浓度对产氧反应的影响 | 第76-77页 |
| 3.4.2.4 牺牲电子受体浓度对产氧反应的影响 | 第77页 |
| 3.4.3 不同的含Ni催化剂对产氧反应的影响 | 第77-78页 |
| 3.4.4 循环实验的研究 | 第78-79页 |
| 3.4.5 Ni-1 稳定性的研究 | 第79-85页 |
| 3.4.6 Ni-1 与Ni~(2+)催化水氧化的研究 | 第85-88页 |
| 3.5 结论 | 第88-89页 |
| 第四章 含锰的多金属氧酸盐催化水氧化的研究 | 第89-122页 |
| 4.1 前言 | 第89-90页 |
| 4.2 试剂与仪器 | 第90-92页 |
| 4.2.1 试剂 | 第90-91页 |
| 4.2.2 仪器 | 第91-92页 |
| 4.3 实验部分 | 第92-96页 |
| 4.3.1 POMs合成 | 第92-95页 |
| 4.3.1.1 [(Mn(H_2O))_3(SbW_9O_(33))_2]~(12-)(Mn-1) 的合成 | 第92页 |
| 4.3.1.2 [Mn_3(H_2O)5(PW_9O_(34))_2]~(9-)(Mn-2) 合成 | 第92-93页 |
| 4.3.1.3 [Mn_3(H_2O)_3(AsW_9O_(33))_2]~(12-)(Mn-3) 的合成 | 第93页 |
| 4.3.1.4 [Mn_3(OH)_3(H_2O)_3(A-α-SiW_9O_(34))]~(7-)(Mn-4) 的合成 | 第93页 |
| 4.3.1.5 [Mn_2SiW_(10)O_(37)(OH)(H_2O)]~(6-)(Mn-5) 的合成 | 第93-94页 |
| 4.3.1.6 [(MnSiW_(11)O_(38)OH)_3]~(15-)(Mn-6) 的合成 | 第94页 |
| 4.3.1.7 [Mn_(14)O_(12)(PO_4)_4(PW_9O_(34))_4]~(31-)(Mn-7) 的合成 | 第94页 |
| 4.3.1.8 [Mn_(19)(OH)_(12)(SiW_(10)O37)6]~(34-)(Mn-8) 的合成 | 第94页 |
| 4.3.1.9 [Mn_4O_3(CH_3COO)_3(A-a-SiW_9O_(34))]~(6-)(Mn-9) 的合成 | 第94-95页 |
| 4.3.2 光催化水氧化反应 | 第95页 |
| 4.3.3 产氧量子效率的测定 | 第95页 |
| 4.3.4 电化学测试 | 第95-96页 |
| 4.4 结果与讨论 | 第96-120页 |
| 4.4.1 POMs的表征 | 第96-99页 |
| 4.4.1.1 Mn-1 的表征 | 第96-97页 |
| 4.4.1.2 其它含锰多酸的表征 | 第97-99页 |
| 4.4.2 光催化水氧化反应的综合研究 | 第99-105页 |
| 4.4.2.1 Mn-1 浓度对产氧反应的影响 | 第100-102页 |
| 4.4.2.2 缓冲溶液pH对产氧反应的影响 | 第102页 |
| 4.4.2.3 光敏剂浓度对产氧反应的影响 | 第102-103页 |
| 4.4.2.4 牺牲电子受体浓度对产氧反应的影响 | 第103-105页 |
| 4.4.3 不同的含Mn催化剂对产氧反应的影响 | 第105-106页 |
| 4.4.4 循环实验的研究 | 第106-107页 |
| 4.4.5 Mn-1 稳定性的研究 | 第107-112页 |
| 4.4.6 催化剂结构和活性关系的研究 | 第112-115页 |
| 4.4.7 Mn-1 与Mn~(2+)催化水氧化的研究 | 第115-120页 |
| 4.5 结论 | 第120-122页 |
| 第五章 含铜的多金属氧酸盐在中性条件下电催化水氧化的研究 | 第122-136页 |
| 5.1 前言 | 第122-123页 |
| 5.2 试剂与仪器 | 第123-124页 |
| 5.2.1 试剂 | 第123页 |
| 5.2.2 仪器 | 第123-124页 |
| 5.3 实验部分 | 第124页 |
| 5.3.1 Cu_3POM的合成 | 第124页 |
| 5.3.2 电催化水氧化反应 | 第124页 |
| 5.4 结果与讨论 | 第124-135页 |
| 5.4.1 POMs的表征 | 第124-126页 |
| 5.4.2 Cu_3POM电催化水氧化的研究 | 第126-129页 |
| 5.4.3 Cu_3POM稳定性的研究 | 第129-134页 |
| 5.4.4 Cu_3POM催化水氧化机理的研究 | 第134-135页 |
| 5.5 结论 | 第135-136页 |
| 参考文献 | 第136-154页 |
| 攻读博士期间的研究成果 | 第154-155页 |
| 致谢 | 第155页 |
