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吡咯并噁嗪类生物碱的合成研究

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吡咯并噁嗪类生物碱的合成研究
论文目录
 
摘要第1-6页
ABSTRACT第6-17页
1 绪论第17-32页
  1.1 研究背景与意义第17-22页
    1.1.1 黄芪、石菖蒲与油菜花粉的抗衰老活性第17-19页
    1.1.2 吡咯螺缩酮类生物碱的发现第19-20页
    1.1.3 吡咯螺缩酮类生物碱的生理活性第20-21页
    1.1.4 吡咯并噁嗪类生物碱的发现及活性第21-22页
  1.2 国内外相关工作研究进展第22-30页
    1.2.1 吡咯螺缩酮类生物碱的全合成工作第22-25页
    1.2.2 吡咯并噁嗪类生物碱的合成进展第25-26页
    1.2.3 p16与复制性衰老的分子机制第26-28页
    1.2.4 Maillard反应产物的抗氧化作用第28-30页
  1.3 本文主要研究思路第30-32页
2 六元糖环吡咯螺缩酮类生物碱的全合成第32-88页
  2.1 引言第32页
  2.2 吡咯螺缩酮类生物碱合成路线1第32-46页
    2.2.1 5-(四氢吡喃-2-基)-亚甲氧基-1H-吡咯-2-甲醛(吡咯合成子)的合成第33-36页
    2.2.2 Barton-McCombie脱氧反应条件的优化第36-40页
    2.2.3 糖合成子(化合物2-3)的合成第40-42页
    2.2.4 糖合成子(化合物2-3)与吡咯合成子(化合物2-6)的亲核取代反应探索第42-43页
    2.2.5 3-脱氧-1,2;4,5-双-氧-异丙叉基吡喃果糖(化合物2-4)和3-脱氧-1,2-氧-异丙叉基-4,5-双-氧-苄基吡喃果糖(化合物2-11)的晶体结构分析第43-46页
  2.3 吡咯螺缩酮类生物碱合成路线2第46-51页
    2.3.1 2,3;4,5-双-氧-异丙叉基-1-甲酰基吡咯基吡喃果糖2-19的合成讨论第46-48页
    2.3.2 4,5-氧-异丙叉基-1-羟甲基吡咯基吡喃果糖2-23的合成第48-49页
    2.3.3 螺缩酮化反应探索第49-50页
    2.3.4 1,5-环氧果糖2-31的制备第50-51页
  2.4 吡咯螺缩酮类生物碱合成路线3第51-62页
    2.4.1 吡咯环双α位羟甲基化反应的探索与优化第52-54页
    2.4.2 关键环合中间体2-39a与2-39b的合成与立体结构确定第54-58页
    2.4.3 吡咯螺缩酮生物碱及类似物的合成第58-59页
    2.4.4 黄芪碱D立体构型的确定第59-62页
  2.5 实验部分第62-87页
    2.5.1 仪器与试剂第62-64页
    2.5.2 实验部分第64-87页
  2.6 本章小结第87-88页
3 吡咯并噁嗪类生物碱的全合成与仿生合成研究第88-108页
  3.1 引言第88-89页
  3.2 吡咯并噁嗪类生物碱的全合成第89-92页
    3.2.1 关键中间体的合成改进第89-91页
    3.2.2 Maillard吡咯合成法合成吡咯并噁嗪类生物碱第91-92页
  3.3 吡咯并噁嗪类生物碱的仿生合成研究与生物合成途径讨论第92-99页
    3.3.1 吡咯并噁嗪类生物碱的仿生合成探索第92-93页
    3.3.2 吡咯并噁嗪类生物碱的仿生合成条件优化第93-96页
    3.3.3 吡咯并噁嗪类生物碱仿生合成路线的底物拓展第96-97页
    3.3.4 5-羟甲基-吡咯-2-甲醛类生物碱在自然界转化过程第97-99页
  3.4 实验部分第99-107页
  3.5 本章小结第107-108页
4 吡咯并噁嗪类生物碱的活性初步探索第108-117页
  4.1 引言第108页
  4.2 糖吡咯化合物的抑制细胞增殖活性第108-111页
    4.2.1 实验方法第108-110页
    4.2.2 结果与讨论第110-111页
  4.3 吡咯螺缩酮生物碱对衰老相关蛋白的调节第111-114页
    4.3.1 实验方法第111-113页
    4.3.2 结果与讨论第113-114页
  4.4 吡咯生物碱清除单线态氧活性第114-116页
    4.4.1 实验方法第114页
    4.4.2 结果与讨论第114-116页
  4.5 本章小结第116-117页
5 结论与展望第117-119页
  5.1 结论第117页
  5.2 创新点第117-118页
  5.3 展望第118-119页
参考文献第119-129页
附录A 文中所使用的名称缩写第129-131页
附录B 部分化合物核磁共振谱图与质谱图第131-175页
攻读博士学位期间科研项目及科研成果第175-176页
致谢第176-177页
作者简介第177页

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