论文目录 | |
| 摘要 | 第1-6页 |
| Abstract | 第6-13页 |
| 第一章 绪论 | 第13-30页 |
| 1.1 引言 | 第13-14页 |
| 1.2 双功能化相转移催化 | 第14页 |
| 1.3 手性季铵盐催化 | 第14-23页 |
| 1.4 手性季鏻盐催化 | 第23-27页 |
| 1.5 其它类型的相转移催化剂 | 第27-29页 |
| 1.6 论文选题的目的和意义 | 第29-30页 |
| 第二章 含有方酰胺的手性相转移催化剂的合成及其在 β-羰基酯的不对称氟代反应中的应用 | 第30-54页 |
| 2.1 引言 | 第30-31页 |
| 2.2 实验部分 | 第31-49页 |
| 2.2.1 实验仪器与试剂 | 第32-34页 |
| 2.2.2 催化剂的合成 | 第34-38页 |
| 2.2.2.1 化合物 2-1 的合成 | 第34-35页 |
| 2.2.2.2 L-叔亮氨酸衍生的伯胺三级胺 2b的合成 | 第35-36页 |
| 2.2.2.3 9-氨基9脱氧表奎宁 2c的合成 | 第36页 |
| 2.2.2.4 (R, R)-反式环己二胺衍生的方酰胺 3a的合成 | 第36-37页 |
| 2.2.2.5 L-叔亮氨酸衍生的方酰胺 3b的合成 | 第37页 |
| 2.2.2.6 奎宁衍生的方酰胺 3c的合成 | 第37页 |
| 2.2.2.7 3，5-二叔丁基苄溴的制备 | 第37-38页 |
| 2.2.2.8 方酰胺相转移催化剂 2-4 的合成 | 第38页 |
| 2.2.3 底物的合成 | 第38-40页 |
| 2.2.3.1 N-Boc-吡咯的合成 | 第39页 |
| 2.2.3.2 5a，5b，5e，5g的合成 | 第39页 |
| 2.2.3.3 5c，5d，5f，5h的合成 | 第39-40页 |
| 2.2.4 优化条件下催化 β-羰基酯的不对称氟代反应 | 第40页 |
| 2.2.5 催化剂合成中间体的表征数据 | 第40-42页 |
| 2.2.6 催化剂的表征数据 | 第42-45页 |
| 2.2.7 不对称氟代产物的表征数据 | 第45-49页 |
| 2.3 结果与讨论 | 第49-53页 |
| 2.3.1 条件优化 | 第49-51页 |
| 2.3.2 底物拓展 | 第51-52页 |
| 2.3.3 机理研究 | 第52-53页 |
| 2.4 本章小结 | 第53-54页 |
| 第三章 金鸡纳碱衍生的含有多重氢键给体的相转移催化剂的合成及其在 α-氨基砜的nitro-Mannich反应中的应用 | 第54-95页 |
| 3.1 引言 | 第54-60页 |
| 3.2 实验部分 | 第60-87页 |
| 3.2.1 实验仪器与试剂 | 第60-62页 |
| 3.2.2 催化剂的合成方法 | 第62-63页 |
| 3.2.2.1 三级胺脲 3-7 的合成 | 第63页 |
| 3.2.2.2 催化剂 3-8 的合成 | 第63页 |
| 3.2.3 底物的合成 | 第63-64页 |
| 3.2.4 优化条件下催化不对称nitro-Mannich反应 | 第64页 |
| 3.2.5 三级胺脲的表征数据 | 第64-70页 |
| 3.2.6 催化剂 3-8 和催化剂 3-9 的表征数据 | 第70-76页 |
| 3.2.7 不对称nitro-Mannich反应产物的表征数据 | 第76-87页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第87-93页 |
| 3.3.1 条件优化 | 第87-89页 |
| 3.3.2 底物拓展 | 第89-92页 |
| 3.3.3 机理控制实验 | 第92-93页 |
| 3.4 本章小结 | 第93-95页 |
| 第四章 相转移催化未活化酮衍生亚胺的不对称nitro-Mannich反应 | 第95-143页 |
| 4.1 引言 | 第95-105页 |
| 4.1.1 酮亚胺的消旋nitro-Mannich反应 | 第95-97页 |
| 4.1.2 手性助剂控制酮亚胺的nitro-Mannich反应 | 第97-98页 |
| 4.1.3 手性催化酮亚胺的nitro-Mannich反应 | 第98-105页 |
| 4.2 实验部分 | 第105-134页 |
| 4.2.1 实验仪器与试剂 | 第105-107页 |
| 4.2.2 催化剂的合成 | 第107-112页 |
| 4.2.2.1 催化剂 13a，13e-13k的合成 | 第107-108页 |
| 4.2.2.2 催化剂 13b的合成 | 第108-109页 |
| 4.2.2.3 催化剂 13c的合成 | 第109-110页 |
| 4.2.2.4 催化剂 13d的合成 | 第110-111页 |
| 4.2.2.5 催化剂 13l的合成 | 第111-112页 |
| 4.2.2.6 催化剂 4d，4e，8f的合成 | 第112页 |
| 4.2.3 底物的合成 | 第112-117页 |
| 4.2.3.1 吡啶2磺酰胺的合成 | 第113页 |
| 4.2.3.2 甲基取代的 2-巯基吡啶或者 2-巯基喹啉的合成 | 第113-114页 |
| 4.2.3.3 吡啶2亚磺酰胺或者喹啉2亚磺酰胺的合成 | 第114-115页 |
| 4.2.3.4 N-亚磺酰基酮亚胺 4-14的合成 | 第115-116页 |
| 4.2.3.5 N-磺酰基酮亚胺 4-15的合成 | 第116页 |
| 4.2.3.6 N-磺酰基酮亚胺 15g和 15h的合成 | 第116-117页 |
| 4.2.4 优化条件下催化不对称nitro-Mannich反应 | 第117页 |
| 4.2.5 部分中间体和催化剂的表征数据 | 第117-125页 |
| 4.2.6 部分中间体和底物的表征数据 | 第125-133页 |
| 4.2.7 不对称nitro-Mannich反应产物的表征数据 | 第133-134页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第134-141页 |
| 4.3.1 条件优化 | 第134-141页 |
| 4.3.1.1 底物的筛选 | 第134-135页 |
| 4.3.1.2 催化剂的筛选 | 第135-137页 |
| 4.3.1.3 碱、浓度和温度的筛选 | 第137-138页 |
| 4.3.1.4 溶剂的筛选 | 第138-139页 |
| 4.3.1.5 催化剂的再优化 | 第139-141页 |
| 4.4 本章小结 | 第141-143页 |
| 第五章 结论 | 第143-145页 |
| 参考文献 | 第145-157页 |
| 新化合物一览表 | 第157-160页 |
| 附录 1 NMR谱图 | 第160-249页 |
| 附录 2 HPLC谱图 | 第249-280页 |
| 作者简介及攻读博士学位期间发表论文 | 第280-281页 |
| 致谢 | 第281页 |
