论文目录 | |
| 摘要 | 第1-5页 |
| ABSTRACT | 第5-11页 |
| 第一章 绪论 | 第11-31页 |
| 1.1 烯烃复分解概述 | 第11-25页 |
| 1.1.1 烯烃复分解反应类型及应用简介 | 第11-15页 |
| 1.1.2 烯烃复分解反应的发现和发展 | 第15-19页 |
| 1.1.3 烯烃复分解反应的催化机理 | 第19-21页 |
| 1.1.4 常见的烯烃复分解反应催化剂简介 | 第21-23页 |
| 1.1.5 含有吡啶配体的钌催化剂 | 第23-24页 |
| 1.1.6 含有不同膦配体的钌催化剂 | 第24-25页 |
| 1.1.7 本文所做工作 | 第25页 |
| 1.2 C-H活化反应概述 | 第25-31页 |
| 1.2.1 C-H活化反应分类简介 | 第25-28页 |
| 1.2.2 在sp~2 C-H键上引入羰基官能团的反应 | 第28-29页 |
| 1.2.3 过渡金属催化脱羧偶联反应 | 第29页 |
| 1.2.4 本文所做工作 | 第29-31页 |
| 第二章 基础实验部分 | 第31-44页 |
| 2.1 实验仪器与药品 | 第31-33页 |
| 2.1.1 实验仪器 | 第31页 |
| 2.1.2 试剂的来源及规格 | 第31-33页 |
| 2.2 溶剂和试剂的处理 | 第33-34页 |
| 2.3 简单原料的制备 | 第34-35页 |
| 2.3.1 溴丙烯的制备 | 第34页 |
| 2.3.2 异丙基碘的制备 | 第34-35页 |
| 2.3.3 丁基锂的制备 | 第35页 |
| 2.4 Grubbs第一代催化剂的制备 | 第35-38页 |
| 2.4.1 苯甲醛-对甲基苯磺酰腙的制备 | 第35-36页 |
| 2.4.2 RuCl_2(PPh3)3的制备 | 第36页 |
| 2.4.3 三环己基膦的制备 | 第36-37页 |
| 2.4.4 Grubbs第一代催化剂的制备 | 第37-38页 |
| 2.5 Grubbs第二代催化剂的制备 | 第38-39页 |
| 2.5.1 N-N′-二(2,4,6-三甲基)苯基乙二亚胺的制备 | 第38页 |
| 2.5.2 N-N′-二(2,4,6-三甲基)苯基乙二胺的制备 | 第38页 |
| 2.5.3 N-N′-二(2,4,6-三甲基)苯基二氢咪唑氯代盐的制备 | 第38-39页 |
| 2.5.4 Grubbs第二代催化剂的制备 | 第39页 |
| 2.6 Grubbs第三代催化剂的制备 | 第39-40页 |
| 2.7 一些底物的制备 | 第40-44页 |
| 2.7.1 N,N-二烯丙基苯甲酰胺的制备 | 第40页 |
| 2.7.2 N,N-二烯丙基对甲苯磺酰胺的制备 | 第40-41页 |
| 2.7.3 N-烯丙基-N-(2-甲基烯丙基)-对甲苯磺酰胺的制备 | 第41页 |
| 2.7.4 N-烯丙基-N-(3-丁烯基)-对甲苯磺酰胺的制备 | 第41-42页 |
| 2.7.5 N,N-二烯丁基对甲苯磺酰胺的制备 | 第42页 |
| 2.7.6 N,N-二(2-甲基烯丙基)-对甲苯磺酰胺的制备 | 第42-43页 |
| 2.7.7 2, 2-二烯丙基丙二酸二乙酯的制备 | 第43页 |
| 2.7.8 1-烯丙氧基2烯丙基苯的制备 | 第43-44页 |
| 第三章 二茂铁膦配体修饰的催化剂的合成及催化性能研究 | 第44-71页 |
| 3.1 选题背景和设计原理 | 第44-45页 |
| 3.2 合成路线 | 第45-46页 |
| 3.3 实验部分 | 第46-53页 |
| 3.3.1 仪器与试剂 | 第46页 |
| 3.3.2 中间体及目标化合物的合成 | 第46-52页 |
| 3.3.2.1 氯代环己烷格氏试剂的制备 | 第46页 |
| 3.3.2.2 二环己基氯化膦 (A1) 的制备 | 第46-47页 |
| 3.3.2.3 环己基二氯化膦 (A2) 的制备 | 第47页 |
| 3.3.2.4 二茂铁二环己基膦FcPCy_2 (A3) 的合成 | 第47-48页 |
| 3.3.2.5 二-二茂铁环己基膦Fc_2PCy(A4) 的合成 | 第48页 |
| 3.3.2.6 三-二茂铁环己基膦Fc3P (A5) 的合成 | 第48-49页 |
| 3.3.2.7 (PCy_3)(Py)_2Cl_2Ru=CHPh (A6) 的合成 | 第49-50页 |
| 3.3.2.8 (PCy_3) (PFcCy_2) (Py)Cl_2Ru=CHPh (A7) 的合成 | 第50页 |
| 3.3.2.9 (PCy_3) (PFc_2Cy) Cl_2Ru=CHPh (A8) 的合成 | 第50-51页 |
| 3.3.2.10 (PCy_3) (PFc_3) (Py)Cl_2Ru=CHPh (A9) 的合成 | 第51页 |
| 3.3.2.11 (H_2IMes) (PFcCy_2) Cl_2Ru=CHPh (A10) 的合成 | 第51-52页 |
| 3.3.2.12 (H_2IMes) (PFc_2Cy) Cl_2Ru=CHPh (A11) 的合成 | 第52页 |
| 3.3.3 催化剂A7, A8, A9在RCM反应中的动力学研究 | 第52-53页 |
| 3.3.4 催化剂A7, A8, A9, A10, A11对不同底物的活性测试 | 第53页 |
| 3.4 结果与讨论 | 第53-70页 |
| 3.4.1 典型产物的结构表征 | 第53-66页 |
| 3.4.2 催化剂A7, A8, A9和GI在RCM反应中的动力学研究 | 第66-68页 |
| 3.4.3 催化剂A7，A8和A9对不同底物的活性测定 | 第68-69页 |
| 3.4.4 催化剂A10和A11对不同底物的活性测定 | 第69-70页 |
| 3.5 本章小结 | 第70-71页 |
| 第四章 环戊二烯、环庚三烯、茚等修饰的催化剂的合成及催化性能研究 | 第71-85页 |
| 4.1 选题背景和设计原理 | 第71-72页 |
| 4.2 合成路线 | 第72页 |
| 4.3 实验部分 | 第72-75页 |
| 4.3.1 仪器与试剂 | 第72页 |
| 4.3.2 中间体及目标化合物的合成 | 第72-75页 |
| 4.3.2.1 苯基锂的制备 | 第72-73页 |
| 4.3.2.2 催化剂B1的制备 | 第73页 |
| 4.3.2.3 催化剂B2的制备 | 第73-74页 |
| 4.3.2.4 催化剂B3的制备 | 第74页 |
| 4.3.2.5 五甲基环戊二烯的制备 | 第74页 |
| 4.3.2.6 催化剂B4的制备 | 第74-75页 |
| 4.3.3 催化剂B4在RCM反应中的动力学研究 | 第75页 |
| 4.3.4 催化剂B1、B2、B3和B4对不同底物的活性测试 | 第75页 |
| 4.4 结果与讨论 | 第75-84页 |
| 4.4.1 典型产物的结构表征 | 第75-81页 |
| 4.4.2 催化剂B4和GI在RCM反应中的动力学研究 | 第81-82页 |
| 4.4.3 催化剂B1, B2, B3和B4对不同底物的活性测定 | 第82-84页 |
| 4.5 本章小结 | 第84-85页 |
| 第五章 羰基修饰的催化剂的合成及催化性能研究 | 第85-95页 |
| 5.1 选题背景和设计原理 | 第85页 |
| 5.2 合成路线 | 第85-86页 |
| 5.3 实验部分 | 第86-90页 |
| 5.3.1 仪器与试剂 | 第86页 |
| 5.3.2 中间体及目标化合物的合成 | 第86-89页 |
| 5.3.2.1 2-溴乙胺氢溴酸盐的合成 | 第86页 |
| 5.3.2.2 N-(2-氨基乙基)-2,4,6-三甲基苯胺 (C1) 的合成 | 第86-87页 |
| 5.3.2.3 2-(2-(2,4,6-三甲基-苯胺基)-乙胺基)-丙酸乙酯 (C2) 的合成 | 第87页 |
| 5.3.2.4 配体四氟硼酸盐 (C4) 的合成 | 第87-88页 |
| 5.3.2.5 目标产物催化剂的 (C5) 的合成 | 第88-89页 |
| 5.3.3 催化剂的活性测试 | 第89-90页 |
| 5.4 结果与讨论 | 第90-94页 |
| 5.5 本章小结 | 第94-95页 |
| 第六章 金属钯催化的 2-芳基吡啶与扁桃酸的脱羧酰化反应 | 第95-116页 |
| 6.1 选题背景和设计原理 | 第95-96页 |
| 6.2 实验部分 | 第96-111页 |
| 6.2.1 实验仪器 | 第96页 |
| 6.2.2 实验主要试剂 | 第96-97页 |
| 6.2.3 底物的制备 | 第97-103页 |
| 6.2.3.1 2-芳基吡啶类底物的制备 | 第97-101页 |
| 6.2.3.1.1 2-(4-乙酰基苯基)-吡啶等底物的制备 | 第97-98页 |
| 6.2.3.1.2 2-(4-甲基苯基)-吡啶等底物的制备 | 第98-100页 |
| 6.2.3.1.3 2-(3-硝基-苯基)-吡啶的制备 | 第100-101页 |
| 6.2.3.1.4 苯并喹啉的制备 | 第101页 |
| 6.2.3.2 扁桃酸类底物的制备 | 第101-103页 |
| 6.2.4 2-芳基吡啶与扁桃酸类化合物的反应 | 第103-111页 |
| 6.2.4.1 2-芳基吡啶类底物与扁桃酸的反应 | 第103-105页 |
| 6.2.4.2 2-苯基吡啶与扁桃酸类化合物的反应 | 第105-107页 |
| 6.2.4.3 产品的结构表征 | 第107-111页 |
| 6.3 结果与讨论 | 第111-114页 |
| 6.3.1 对反应条件的优化 | 第111-113页 |
| 6.3.2 2-芳基吡啶类底物的扩展 | 第113-114页 |
| 6.3.3 扁桃酸类底物的扩展 | 第114页 |
| 6.4 反应机理 | 第114-115页 |
| 6.5 本章小结 | 第115-116页 |
| 第七章 结论 | 第116-118页 |
| 参考文献 | 第118-130页 |
| 发表论文和参加科研情况说明 | 第130-131页 |
| 附录 1：简写符合及其意义 | 第131-132页 |
| 附录 2：部分化合物的NMR谱图 | 第132-144页 |
| 致谢 | 第144-145页 |
