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高性能多相聚丙烯共聚物制备的新方法—气氛切换聚合过程及其模型化

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高性能多相聚丙烯共聚物制备的新方法—气氛切换聚合过程及其模型化
论文目录
 
致谢第1-7页
摘要第7-10页
Abstract第10-24页
1 绪论第24-28页
  1.1 研究背景与意义第24-25页
  1.2 本文的研究框架第25-28页
2 基于颗粒反应器技术的聚丙烯高性能化研究进展第28-68页
  2.1 烯烃聚合催化剂简述第28-31页
  2.2 多相聚丙烯共聚物的制备工艺及最新发展第31-43页
    2.2.1 液气组合Spheripol工艺第31-32页
    2.2.2 液气组合Borstar工艺第32-33页
    2.2.3 气相Novolen工艺第33-34页
    2.2.4 气相Unipol工艺第34-35页
    2.2.5 气相BP-Amoco工艺第35-37页
    2.2.6 气相Catalloy工艺第37-38页
    2.2.7 气相Spherizone新工艺第38-43页
  2.3 多相聚丙烯共聚物颗粒形态与生长机理第43-54页
    2.3.1 颗粒反应器概念及相关技术含义第43-45页
    2.3.2 原生抗冲聚丙烯共聚物颗粒的生长机理与模型第45-54页
  2.4 多相聚丙烯共聚物的多重结构特征与性能关系第54-64页
    2.4.1 组成与链结构第54-58页
    2.4.2 相态结构第58-59页
    2.4.3 影响多相聚丙烯共聚物性能的因素第59-62页
    2.4.4 聚合工艺对合金结构与性能的影响第62-64页
  2.5 课题提出与研究目标第64-68页
3 工业规模多级丙烯聚合反应器中颗粒生长与粒径分布的模型化第68-92页
  3.1 BP-Amoco气相法聚丙烯工艺第70-71页
  3.2 模型的建立第71-78页
    3.2.1 基于停留时间分布的反应器流动模型第71-72页
    3.2.2 颗粒生长的聚合物多层模型第72-74页
    3.2.3 聚合动力学第74-75页
    3.2.4 单体吸附效应第75-76页
    3.2.5 粒径分布模型第76-78页
  3.3 模拟结果与分析第78-87页
    3.3.1 模型比较与参数确定第78-80页
    3.3.2 采用工业数据验证模型第80-81页
    3.3.3 催化剂初始粒径的影响第81-84页
    3.3.4 单体有效扩散系数的影响第84页
    3.3.5 聚合物结晶度的影响第84-85页
    3.3.6 停留时间分布的影响第85-87页
  3.4 小结第87页
符号说明第87-92页
4 序贯聚合法制备抗冲聚丙烯共聚物的结构与性能第92-114页
  4.1 实验方法第93-98页
    4.1.1 实验物料第93页
    4.1.2 实验装置第93-94页
    4.1.3 实验方案第94-96页
    4.1.4 聚合物的溶剂分级第96页
    4.1.5 聚合物的分析与表征第96-98页
  4.2 结果与讨论第98-111页
    4.2.1 气相聚合条件对抗冲聚丙烯共聚物组成的影响第98-100页
    4.2.2 气相聚合条件对抗冲聚丙烯共聚物颗粒形态的影响第100-102页
    4.2.3 抗冲聚丙烯共聚物各级分的结构特征第102-108页
    4.2.4 力学性能第108-109页
    4.2.5 相态结构第109-111页
  4.3 小结第111-114页
5 周期性气氛切换聚合过程调控抗冲聚丙烯共聚物的组成与微结构第114-134页
  5.1 气氛切换聚合反应器的创新设计第115-117页
  5.2 周期性气氛切换聚合过程第117-119页
  5.3 聚合物的分析与表征第119页
  5.4 结果与讨论第119-131页
    5.4.1 切换频率对聚合活性的影响第119-121页
    5.4.2 切换频率对颗粒形貌的影响第121-122页
    5.4.3 抗冲共聚物各级分分子量和分子量分布第122-123页
    5.4.4 切换频率对组成与链结构的影响第123-128页
    5.4.5 相态结构第128-130页
    5.4.6 力学性能第130-131页
  5.5 小结第131-134页
6 气氛切换聚合过程制备高乙丙弹性体含量的软质聚丙烯材料第134-150页
  6.1 实验方案第135-137页
    6.1.1 Spheizone工艺单体进料模式第135-136页
    6.1.2 周期性单体切换进料模式第136-137页
  6.2 结果与讨论第137-149页
    6.2.1 聚合工艺对软质聚丙烯组成的影响第137-138页
    6.2.2 软质聚丙烯的颗粒形态第138-140页
    6.2.3 软质聚丙烯各级分分子量和分子量分布第140-141页
    6.2.4 软质聚丙烯及其级分的熔融与结晶行为第141-144页
    6.2.5 可溶级分的~(13)C NMR表征第144-145页
    6.2.6 力学性能第145-146页
    6.2.7 相态结构第146-149页
  6.3 小结第149-150页
7 Ziegler-Natta催化剂活性中心在周期性气氛切换聚合过程中的行为及影响第150-170页
  7.1 机理解释第151-152页
  7.2 实验方案第152-153页
  7.3 应用统计模型去卷积分析第153-156页
  7.4 结果与讨论第156-167页
    7.4.1 溶剂分级结果与组成确定第156-158页
    7.4.2 气相平均停留时间的影响第158-161页
    7.4.3 去卷积消除无规聚丙烯对正辛烷可溶级分序列结构的影响第161页
    7.4.4 去卷积消除中低等规聚丙烯对正庚烷可溶级分序列结构的影响第161-162页
    7.4.5 乙丙嵌段共聚物链结构的SSA表征第162-164页
    7.4.6 切换频率的影响第164-166页
    7.4.7 力学性能第166-167页
  7.5 小结第167-168页
附表第168-170页
8 周期性气氛切换聚合过程的模型化第170-198页
  8.1 模型的建立第171-182页
    8.1.1 丙烯均聚动力学第171-172页
    8.1.2 乙烯丙烯共聚动力学第172-174页
    8.1.3 单体吸附效应第174-175页
    8.1.4 物料衡算与矩方法第175-180页
    8.1.5 分子量分布模型-Flory最可几分布第180-181页
    8.1.6 共聚组成分布模型-Stockmayer分布第181-182页
  8.2 实验部分第182页
  8.3 结果与讨论第182-193页
    8.3.1 模型参数的选择第182-187页
    8.3.2 切换频率对抗冲聚丙烯共聚物组成的影响第187-191页
    8.3.3 切换频率对乙丙共聚物平均化学组成的影响第191-192页
    8.3.4 乙丙共聚物的分子量分布与共聚组成分布第192-193页
  8.4 小结第193-194页
符号说明第194-198页
9 结论与展望第198-204页
  9.1 结论第198-200页
  9.2 研究展望第200-201页
  9.3 论文的主要创新点第201-204页
参考文献第204-220页
作者简介及攻读博士学位期间主要研究成果第220-221页

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