论文目录 | |
第一章 烯烃氢甲酰化反应研究 | 第13-57
页 |
1.1 前言 | 第13-14
页 |
1.2 催化剂 | 第14-20
页 |
1.2.1 催化剂中心金属 | 第14-15
页 |
1.2.2 催化剂中的配体 | 第15-17
页 |
1.2.3 氢甲酰化反应的应用范围 | 第17-18
页 |
1.2.4 特殊应用—不对称氢甲酰化 | 第18-19
页 |
1.2.5 其它应用-氢胺甲基化反应、氢羧化反应等 | 第19-20
页 |
1.3 工业上氢甲酰化反应催化剂的发展 | 第20-22
页 |
1.4 过渡金属络合催化剂“固定化”研究进展 | 第22-38
页 |
1.4.1 固载化金属络合物催化体系 | 第22-25
页 |
1.4.2 氟/有机两相催化体系 | 第25-27
页 |
1.4.3 超临界二氧化碳/有机两相催化体系 | 第27-29
页 |
1.4.4 离子液体/有机两相催化体系 | 第29-30
页 |
1.4.5 水/有机两相催化体系 | 第30-38
页 |
1.5 长链烯烃氢甲酰化反应研究 | 第38-48
页 |
1.6 研究构想 | 第48-51
页 |
参考文献 | 第51-57
页 |
第二章 试验部分 | 第57-73
页 |
2.1 试剂和仪器 | 第57-58
页 |
2.1.1 试剂 | 第57
页 |
2.1.2 仪器 | 第57-58
页 |
2.2 合成与表征 | 第58-69
页 |
2.2.1 水溶性膦配体TPPTS和催化剂RhCl(CO)(TPPTS)_2的合成 | 第58
页 |
2.2.1.1 TPPTS的合成 | 第58
页 |
2.2.1.2 RhCI(CO)(TPPTS)_2的合成 | 第58
页 |
2.2.2 阳离子型双子表面活性剂的合成 | 第58-64
页 |
2.2.2.1 连接基团为柔性亚甲基链的双子表面活性剂的合成 | 第58-60
页 |
2.2.2.2 连接基团为刚性苯基、连苯基和萘基的双子表面活性剂的合成 | 第60-64
页 |
2.2.3 单头单链季铵盐和季鳞盐表面活性剂的合成 | 第64-66
页 |
2.2.3.1 1-十六烷基-3-甲基-溴化咪唑季铵盐CMIMB的合成 | 第64-65
页 |
2.2.3.2 N-苄基-N,N-二甲基-二十二烷基氯化季铵盐的合成 | 第65
页 |
2.2.3.3 十六烷基三苯基溴化季鳞盐的合成 | 第65-66
页 |
2.2.4 单头双长链表面活性剂的合成 | 第66-69
页 |
2.2.4.1 (C_(16)H_(33))_2N(CH_3)_2Br的合成 | 第66
页 |
2.2.4.2 C_(22)H_(45)N(CH_3)_2C_(12)H_(25)Br的合成 | 第66-67
页 |
2.2.4.3 C_(22)H_(45)N(CH_3)_2C_8H_(17)Br的合成 | 第67
页 |
2.2.4.4 C_(22)H_(45)N(CH_3)_2C_4H_9Br的合成 | 第67
页 |
2.2.4.5 C_(22)H_(45)N(CH_3)_2C_2H_5Br的合成 | 第67-68
页 |
2.2.4.6 C_(22)H_(45)N(CH_3)_2C_(16)H_(33)Br的合成 | 第68
页 |
2.2.4.7 (C_(12)H_(25))_2N(CH_3)_2Br的合成 | 第68
页 |
2.2.4.8 C_(16)H_(33)N(CH_3)_2C_(12)H_(25)Br的合成 | 第68-69
页 |
2.2.4.9 C_(22)H_(45)N(CH_3)_3I的合成 | 第69
页 |
2.3 烯烃氢甲酰化反应及分析方法 | 第69
页 |
2.4 其他测试方法 | 第69-71
页 |
2.4.1 临界胶束浓度(CMC)的测定 | 第70
页 |
2.4.1.1 电导法 | 第70
页 |
2.4.1.2 表面张力法 | 第70
页 |
2.4.2 表面活性剂溶液对底物1-十二烯或十二烷基苯增溶量的测定 | 第70-71
页 |
2.4.3 烯烃氢甲酰化反应前后水相、界面相以及有机相铑浓度分布的测定 | 第71
页 |
2.5 本章小结 | 第71
页 |
参考文献 | 第71-73
页 |
第三章 混合胶束中长链烯烃氢甲酰化反应研究 | 第73-85
页 |
3.1 引言 | 第73-74
页 |
3.2 试验部分 | 第74
页 |
3.2.1 试剂 | 第74
页 |
3.2.2 烯烃氢甲酰化反应 | 第74
页 |
3.3 结果与讨论 | 第74-83
页 |
3.3.1 常压下CTAB-SDS混合胶束体系中1-十二烯氢甲酰化反应 | 第76-78
页 |
3.3.1.1 CTAB与SDS混合比对溶液CMC的影响 | 第76-77
页 |
3.3.1.2 CTAB与SDS混合胶束对1-十二烯的增溶 | 第77
页 |
3.3.1.3 1-十二烯氢甲酰化反应的成醛转化率与SDS加入量的关系 | 第77-78
页 |
3.3.2 混合表面活性剂溶液中恒压1-十二烯氢甲酰化反应研究 | 第78-83
页 |
3.3.2.1 混合胶束的临界胶束浓度 | 第78-80
页 |
3.3.2.2 混合胶束对1-十二烯的增溶 | 第80-81
页 |
3.3.2.3 反应温度和混合胶束的组成对1-十二烯氢甲酰化反应的影响 | 第81-83
页 |
本章小结 | 第83
页 |
参考文献 | 第83-85
页 |
第四章 双子表面活性剂溶液中长链烯烃氢甲酰化反应研究 | 第85-105
页 |
4.1 引言 | 第85-86
页 |
4.2 试验部分 | 第86-87
页 |
4.2.1 试剂 | 第86
页 |
4.2.2 氢甲酰化反应操作 | 第86
页 |
4.2.3 正构十二烷基苯在双子表面活性剂G(eth)_(16)中增溶量测定 | 第86-87
页 |
4.2.4 刚性连接基团双子表面活性剂对1-十二烯的增溶 | 第87
页 |
4.2.5 临界胶束浓度(CMC)的测定 | 第87
页 |
4.3 结果与讨论 | 第87-102
页 |
4.3.1 柔性亚甲基链为连接基团的双子表面活性剂的助催化性能研究 | 第87-94
页 |
4.3.1.1 双子表面活性剂的临界胶束浓度和G(eth)_(16)对十二烷基苯的增溶 | 第87-88
页 |
4.3.1.2 双子表面活性剂对长链烯烃氢甲酰化反应的助催化作用 | 第88-94
页 |
一,表面活性剂浓度的影响 | 第88-91
页 |
二,双子表面活性剂G(eth)_(16)对不同链长烯烃氢甲酰化反应的助催化作用 | 第91-92
页 |
三,搅拌速度对反应的影响 | 第92-94
页 |
4.3.2 刚性连接基团双子表面活性剂溶液中长链烯烃氢甲酰化反应 | 第94-102
页 |
4.3.2.1 双子表面活性剂对1-十二烯增溶量和它们的临界胶束浓度 | 第94-96
页 |
4.3.2.2 刚性连接基团双子表面活性剂溶液中长链烯烃氢甲酰化反应 | 第96-102
页 |
一,G(o-xyl)_(16)溶液中不同链长烯烃氢甲酰化反应 | 第96
页 |
二,不同刚性联结基团对十二烯氢甲酰化反应的影响 | 第96-99
页 |
三,双子表面活性剂疏水链长变化对十二烯氢甲酰化反应的影响 | 第99-100
页 |
四,搅拌速度对十二烯氢甲酰化反应的影响 | 第100
页 |
五,不加搅拌情况下双子表面活性剂对十二烯氢甲酰化反应的助催化作用 | 第100-102
页 |
本章小结 | 第102-103
页 |
参考文献 | 第103-105
页 |
第五章 双长链表面活性剂对长链烯烃氢甲酰化反应的高助催化活性研究 | 第105-123
页 |
5.1 引言 | 第105-107
页 |
5.2 实验部分 | 第107-108
页 |
5.2.1 试剂 | 第107
页 |
5.2.2 铑催化剂RhCl(CO)(TPPTS)_2与配体TPPTS的合成 | 第107
页 |
5.2.3 水/有机两相体系中1-十二烯催化加氢反应 | 第107-108
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5.2.4 水/有机两相体系中阿维菌素双键选择加氢制备依维菌素 | 第108
页 |
5.2.5 水/有机两相体系中1-十二烯氢胺甲基化反应 | 第108
页 |
5.2.6 氢甲酰化反应操作 | 第108
页 |
5.2.7 各种碳链长度的双长链表面活性剂的合成与表征 | 第108
页 |
5.2.8 单链单头表面活性剂的合成与表征 | 第108
页 |
5.3 结果与讨论 | 第108-121
页 |
5.3.1 搅拌下双长链表面活性剂对1-十二烯氢甲酰化反应的助催化作用 | 第108-109
页 |
5.3.2 在不搅拌的反应条件下双长链表面活性剂的助催化作用 | 第109-117
页 |
5.3.2.1 表面活性剂的种类对反应的影响 | 第109-111
页 |
5.3.2.2 双长链表面活性剂结构对反应的影响 | 第111-113
页 |
5.3.2.3 双长链表面活性剂浓度变化对反应的影响 | 第113-114
页 |
5.3.2.4 反应温度和TPPTS/Rh比例变化的影响 | 第114-115
页 |
5.3.2.5 烯烃链长变化与反应活性关系 | 第115-117
页 |
5.3.3 1-十二烯氢化反应中双长链表面活性剂的助催化作用 | 第117-118
页 |
5.3.4 1-十二烯氢胺甲基化反应中双长链表面活性剂的助催化作用 | 第118
页 |
5.3.5 阿维菌素加氢制备依维菌素反应中双长链表面活性剂助催化作用 | 第118-121
页 |
本章小结 | 第121
页 |
参考文献 | 第121-123
页 |
第六章 总结 | 第123-127
页 |
文章发表情况 | 第127-129
页 |
致谢 | 第129-130
页 |
声明 | 第130
页 |