论文目录 | |
Abstract | 第1-6
页 |
摘要 | 第6-8
页 |
前言 | 第8-12
页 |
· 氢甲酰化反应由来及研究进展 | 第8-10
页 |
· 氢甲酰化反应简介 | 第8-10
页 |
· 近年来氢甲酰化反应研究进展 | 第10
页 |
· 研究内容的确定 | 第10-12
页 |
第一节 计算方法及原理简介 | 第12-15
页 |
· 密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT) | 第12-13
页 |
· 自然键轨道理论(Nautual Bond Orbital,NBO) | 第13
页 |
· 计算方法及模型 | 第13-15
页 |
第二节 铑催化乙烯氢甲酰化反应及其溶剂效应的密度泛函研究 | 第15-31
页 |
2 结果与讨论 | 第15-31
页 |
· 乙烯氢甲酰化反应机理 | 第15-22
页 |
· 催化剂解离和乙烯的络合 | 第15-19
页 |
· 乙烯插入Rh—H键 | 第19
页 |
· 羰基插入反应 | 第19-20
页 |
· H_2加成 | 第20
页 |
· 还原消除反应 | 第20-21
页 |
· 反应循环和反应势能面 | 第21-22
页 |
· 溶剂效应 | 第22-31
页 |
· 溶剂对几何构型的影响 | 第22-26
页 |
· 溶剂对自由能和反应活化自由能的影响 | 第26-28
页 |
· 溶剂对反应机理的影响 | 第28-31
页 |
第三节 铑催化乙炔的氢甲酰化与氢化竞争反应的密度泛函研究 | 第31-43
页 |
· 结果与讨论 | 第31-42
页 |
· 乙炔的加成及插入Rh—H键反应 | 第32-35
页 |
· 乙炔的氢甲酰化反应 | 第35-38
页 |
· PH_3加成 | 第35
页 |
· CO插入 | 第35-36
页 |
· H_2的氧化加成反应 | 第36-37
页 |
· 丙烯醛的还原消除反应 | 第37
页 |
· 催化剂的再生过程 | 第37-38
页 |
· 乙炔的氢化反应 | 第38-40
页 |
· H_2氧化加成 | 第38-39
页 |
· 乙烯的还原消除 | 第39-40
页 |
· 乙炔氢化和氢甲酰化反应的势能面 | 第40-42
页 |
· 结论 | 第42-43
页 |
第四节 铑催化丙炔的氢甲酰化和氢化竞争反应的密度泛函研究 | 第43-52
页 |
· 结果与讨论 | 第43-50
页 |
· 丙炔的络合和插入反应 | 第43-46
页 |
· 丙炔的氢甲酰化反应 | 第46-49
页 |
· 丙炔的氢化反应 | 第49-50
页 |
· 整个反应的势能面和化学选择性和区域选择性 | 第50-51
页 |
· 结论 | 第51-52
页 |
第五节 铑催化丙烯醛的氢甲酰化和氢化竞争反应机理的密度泛函研究 | 第52-65
页 |
· 结果与讨论 | 第52-63
页 |
· 丙烯醛的加成和插入Rh—H键反应 | 第52-55
页 |
· 丙烯醛的氢化反应 | 第55-57
页 |
· 丙烯醛的氢甲酰化反应 | 第57-63
页 |
· PH_3加成和羰基插入反应 | 第57-59
页 |
· H_2的氧化加成 | 第59-60
页 |
· 还原消除反应 | 第60-62
页 |
· 氢甲酰化和氢化反应的势能面 | 第62-63
页 |
· 丙烯醛氢甲酰化和氢化反应的比较 | 第63-64
页 |
· 结论 | 第64-65
页 |
第六节 铑催化甲酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应的密度泛函研究 | 第65-78
页 |
· 结果与讨论 | 第65-75
页 |
· 甲酸乙烯酯的络合及C=C双键插入Rh—H键 | 第65-69
页 |
· CO的加成和插入反应 | 第69-71
页 |
· H_2的氧化加成和还原消除反应 | 第71-75
页 |
· 反应势能面与总反应循环 | 第75-77
页 |
· 结论 | 第77-78
页 |
参考文献 | 第78-83
页 |
已发表论文 | 第83-84
页 |
致谢 | 第84页 |