论文目录 | |
中文摘要 | 第1-6
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英文摘要 | 第6-8
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第一部分 | 第8-25
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第一章 文献综述 稀土配合物催化内酯开环聚合研究进展 | 第8-23
页 |
1.1 稀土配合物的合成 | 第9-12
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1.1.1 二价稀土化合物的制备 | 第10
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1.1.2 三价稀土化合物的制备 | 第10-11
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1.1.3 卤桥化合物和茂金属化合物的制备 | 第11-12
页 |
1.1.4 烷氧基、芳氧基稀土化合物的制备 | 第12
页 |
1.2 稀土金属化合物引发内酯开环聚合 | 第12-21
页 |
1.2.1 三价稀土卤化物 | 第12-14
页 |
1.2.2 二价稀土卤化物 | 第14-16
页 |
1.2.3 烷氧基、芳氧基稀土化合物催化CL开环聚合 | 第16-18
页 |
1.2.4 稀土烷基化物和氢化物 | 第18-19
页 |
1.2.5 其他稀土配位催化剂 | 第19-21
页 |
1.3 内酯的嵌段/接枝共聚 | 第21-22
页 |
本章小结 | 第22-23
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第二章 课题的提出及创新点 | 第23-25
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第二部分 | 第25-28
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第三章 实验部分 | 第25-28
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3.1 试剂的处理和纯化 | 第25
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3.2 催化剂的合成 | 第25-26
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3.2.1 二碘化钐的四氢呋喃溶液(SmI_2/THF)的制备 | 第25
页 |
3.2.2 二苯基磷钐(Sm(PPh_2)_2)/THF的制备 | 第25-26
页 |
3.2.3 星型底物(四臂、六臂)的制备 | 第26
页 |
3.3 聚合操作 | 第26
页 |
3.4 聚合物表征 | 第26-28
页 |
第三部分 结果与讨论 | 第28-66
页 |
第四章 Sm(PPh_2)_2单组分催化ε-CL开环聚合 | 第28-41
页 |
4.1 Sm(PPh2)2催化ε-己内酯开环聚合 | 第28-35
页 |
4.1.1 聚合反应的特征 | 第28-35
页 |
4.2 聚合物结构表征 | 第35-37
页 |
4.2.1 PCL的GPC表征 | 第35
页 |
4.2.2 聚合物的DSC表征 | 第35-36
页 |
4.2.3 聚合物红外表征 | 第36-37
页 |
4.3 聚合机理研究 | 第37-40
页 |
4.3.1 ε-CL在稀土上的配位活化 | 第37-38
页 |
4.3.2 ε-己内酯的开环方式 | 第38-40
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本章小结: | 第40-41
页 |
第五章 星型PCL聚合物的合成 | 第41-66
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5.1 四臂引发体系催化己内酯开环聚合 | 第41-42
页 |
5.1.1 季戊四醇的四溴代衍生物的合成与结构分析 | 第41-42
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5.2 四臂底物A+Sm(PPh_2)_2或SmI_2催化己内酯开环聚合 | 第42-49
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5.2.1 Sm(PPh_2)_2、SmI_2与四溴底物A形成的催化体系的比较 | 第43-44
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5.2.2 考察活性聚合特征 | 第44-45
页 |
5.2.3 催化体系陈化时间对聚合结果的影响 | 第45-46
页 |
5.2.4 单体浓度对聚合反应的影响 | 第46
页 |
5.2.5 反应温度和时间对聚合的影响 | 第46-49
页 |
5.3 四臂星型聚合物结构分析 | 第49-53
页 |
5.4 聚合物的K、α值的测定 | 第53-56
页 |
5.4.1 K、α值的计算 | 第53-56
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5.4.1.1 直接由Mark-Houwink方程计算K、α值 | 第53-54
页 |
5.4.2.2 对分布均匀的宽分布样品的K值修正 | 第54-55
页 |
5.4.2.3 对分布不均匀的宽分布样品的K、α值修正 | 第55-56
页 |
5.5 六臂聚合物的合成 | 第56-64
页 |
5.5.1 六溴底物B的合成和结构分析 | 第57-59
页 |
5.5.2 六臂引发体系催化己内酯开环聚合 | 第59-62
页 |
5.5.3 烯醇盐的形成条件和陈化时间对聚合反应的影响 | 第62-63
页 |
5.5.4 聚合物结构分析 | 第63-64
页 |
本章小结 | 第64-66
页 |
结论 | 第66-67
页 |
参考文献 | 第67-74
页 |
附录 | 第74-75
页 |
致谢 | 第75
页 |