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二价钐软配物催化已内酯开环聚合星型聚合物的合成

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二价钐软配物催化已内酯开环聚合星型聚合物的合成
论文目录
 
中文摘要第1-6 页
英文摘要第6-8 页
第一部分第8-25 页
  第一章 文献综述 稀土配合物催化内酯开环聚合研究进展第8-23 页
    1.1 稀土配合物的合成第9-12 页
      1.1.1 二价稀土化合物的制备第10 页
      1.1.2 三价稀土化合物的制备第10-11 页
      1.1.3 卤桥化合物和茂金属化合物的制备第11-12 页
      1.1.4 烷氧基、芳氧基稀土化合物的制备第12 页
    1.2 稀土金属化合物引发内酯开环聚合第12-21 页
      1.2.1 三价稀土卤化物第12-14 页
      1.2.2 二价稀土卤化物第14-16 页
      1.2.3 烷氧基、芳氧基稀土化合物催化CL开环聚合第16-18 页
      1.2.4 稀土烷基化物和氢化物第18-19 页
      1.2.5 其他稀土配位催化剂第19-21 页
    1.3 内酯的嵌段/接枝共聚第21-22 页
    本章小结第22-23 页
  第二章 课题的提出及创新点第23-25 页
第二部分第25-28 页
  第三章 实验部分第25-28 页
    3.1 试剂的处理和纯化第25 页
    3.2 催化剂的合成第25-26 页
      3.2.1 二碘化钐的四氢呋喃溶液(SmI_2/THF)的制备第25 页
      3.2.2 二苯基磷钐(Sm(PPh_2)_2)/THF的制备第25-26 页
      3.2.3 星型底物(四臂、六臂)的制备第26 页
    3.3 聚合操作第26 页
    3.4 聚合物表征第26-28 页
第三部分 结果与讨论第28-66 页
  第四章 Sm(PPh_2)_2单组分催化ε-CL开环聚合第28-41 页
    4.1 Sm(PPh2)2催化ε-己内酯开环聚合第28-35 页
      4.1.1 聚合反应的特征第28-35 页
    4.2 聚合物结构表征第35-37 页
      4.2.1 PCL的GPC表征第35 页
      4.2.2 聚合物的DSC表征第35-36 页
      4.2.3 聚合物红外表征第36-37 页
    4.3 聚合机理研究第37-40 页
      4.3.1 ε-CL在稀土上的配位活化第37-38 页
      4.3.2 ε-己内酯的开环方式第38-40 页
    本章小结:第40-41 页
  第五章 星型PCL聚合物的合成第41-66 页
    5.1 四臂引发体系催化己内酯开环聚合第41-42 页
      5.1.1 季戊四醇的四溴代衍生物的合成与结构分析第41-42 页
    5.2 四臂底物A+Sm(PPh_2)_2或SmI_2催化己内酯开环聚合第42-49 页
      5.2.1 Sm(PPh_2)_2、SmI_2与四溴底物A形成的催化体系的比较第43-44 页
      5.2.2 考察活性聚合特征第44-45 页
      5.2.3 催化体系陈化时间对聚合结果的影响第45-46 页
      5.2.4 单体浓度对聚合反应的影响第46 页
      5.2.5 反应温度和时间对聚合的影响第46-49 页
    5.3 四臂星型聚合物结构分析第49-53 页
    5.4 聚合物的K、α值的测定第53-56 页
      5.4.1 K、α值的计算第53-56 页
        5.4.1.1 直接由Mark-Houwink方程计算K、α值第53-54 页
        5.4.2.2 对分布均匀的宽分布样品的K值修正第54-55 页
        5.4.2.3 对分布不均匀的宽分布样品的K、α值修正第55-56 页
    5.5 六臂聚合物的合成第56-64 页
      5.5.1 六溴底物B的合成和结构分析第57-59 页
      5.5.2 六臂引发体系催化己内酯开环聚合第59-62 页
      5.5.3 烯醇盐的形成条件和陈化时间对聚合反应的影响第62-63 页
      5.5.4 聚合物结构分析第63-64 页
    本章小结第64-66 页
结论第66-67 页
参考文献第67-74 页
附录第74-75 页
致谢第75 页

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